新型液相沉淀法制备磷酸铁锂并利用聚碳酸酯和葡萄糖对其改性研究

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磷酸铁锂(LiFePO4)由于其循环性能优良、安全性好、价格低廉、原材料来源广泛而被认为是最有开发前景和潜力的锂离子电池正极材料。但电导率较低和高倍率充放电性能差一直是限制其商业化的主要因素。本论文以提高电化学性能为目的,对新型液相沉淀法反应条件、碳包覆和工艺改进等方面展开深入系统的研究。(1)采用新型液相沉淀法制备LiFePO4,利用液相分步反应制备前躯体并采用相应的烧结制度焙烧前躯体制备材料。考察了不同工艺条件对材料电化学性能的影响,得出其最佳合成工艺条件为:水浴温度为85℃,磷酸浓度为2mol/1(前躯体混合物溶液pH为8),锂铁比为1.02:1,烧结温度为700℃,烧结时间为4h,并通过X-射线衍射、扫描电镜、透射电镜、振实密度测量法和电化学性能测试方法对LiFePO4材料的晶体结构、表观形貌、电化学性能进行分析研究。并测定在2.5V-4.2V、0.5C倍率下循环30次后放电比容量为141.9mAh/g,容量保持率为98.30%(2)研究了聚碳酸酯(PC)和葡萄糖作为碳源包覆对LiFePO4材料结构与性能的影响。当加入15%PC和葡萄糖5%时,在2.5V-4.2V、0.5C倍率下经过30次循环后放电比容量分别为151.4mAh/g和156.4mAh/g,比容量相比最高放电比容量保持率为99.49%和100%,经碳包覆后的材料具有更高的放电比容量和更好的循环性能且知葡萄糖的包覆效果优于聚碳酸酯。(3)探讨了利用超声搅拌代替机械搅拌,葡萄糖液相碳包覆等合成工艺优化对LiFePO4材料结构与性能的影响。当利用优化的工艺及葡萄糖包覆时,在2.5V-4.2V、0.5C倍率下第30次放电比容量为166.4mAh/g,最高放电比容量为167.9mAh/g,30次循环后的容量保持率为99.11%;1C倍率下最高放电比容量为154.2mAh/g,经过200次循环后放电比容量为136.5mAh/g,容量保持率为88.52%。说明优化过的新型液相沉淀法制备前躯体可有效地控制粒径生长,缩短锂离子传输路径,从而提高锂离子传输速率,同时葡萄糖碳包覆也极大地提高了材料的导电性,从而提高材料的电化学性能。
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