纳米SiO2/丝素蛋白/两亲性共聚物改性天然乳胶的制备及其性能研究

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天然乳胶是一种性能优异的可再生聚合物材料,良好的成膜性使天然乳胶常用于浸渍制膜,应用于医疗器械和电子工业制品中。但天然乳胶本身也存在一些难于克服的缺点,如耐油性差,胶膜拉伸强度不高,过敏蛋白质溢出等,这些很大程度上限制了天然乳胶的使用,为此天然乳胶的改性引起了广泛的关注。本文合成两亲性共聚物,同时利用丝素蛋白及其二氧化硅包覆物,通过杂凝聚共混改性天然乳胶,获得一类固化结构可控的有机-无机杂化膜材料,以此改善其力学性能和耐油性,同时降低致敏性。丝素蛋白(SF)生物相容性好,性能稳定,来源广泛。将其与橡胶粒子表面保护层中可溶蛋白质作用,可改变橡胶原有的固化机理,由此获得的改性天然乳胶膜不仅得到了较高的拉伸强度,同时减少了可溶性蛋白的溢出量。进一步用二氧化硅纳米粒子包覆丝素蛋白改性天然乳胶,获得一类有机-无机杂化结构的膜材料,可使其性能得到进一步改善。研究结果表明以共混法制备的SF-SiO2复合物改性乳胶膜的效果更佳。共混法得到的SF-SiO2包覆粒子可形成丝素蛋白为核,二氧化硅为壳的结构,与乳胶共混后可在乳胶粒子外层形成厚度在0.5μm-1μm左右的包覆层。SF-SiO2复合物改性的乳胶膜可较大幅度提高乳胶膜的拉伸强度,在一定程度上减少乳胶中亲水物质在膜表面的富集,降低膜的水蒸气透过量,提高乳胶膜的致密性。溶胶-凝胶法制备的SF-SiO2复合物能较大程度地提高乳胶膜的亲水性,但在乳胶膜力学性能和致密性等性能的改性效果上不如共混法制得的SF-SiO2包覆粒子。聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)改性天然乳胶用于改善机械性能已有研究报道,但不足的是两者存在相容性不好的问题。本文以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酰胺(AM)为单体,合成了两亲性共聚物聚P (MMA-co-AM),其中亲水性链段丙烯酰胺含有大量亲水的酰胺基团,容易与橡胶粒子表面保护层中水溶性的非胶物质作用。在橡胶固化过程中发挥作用,由此改善了PMMA与乳胶之间的相容性,制得的乳胶膜力学性能和耐溶剂性得到较大幅度的提高。
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