负载过渡金属磁性催化剂的制备及Heck反应性能

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磁性纳米级催化剂不仅具备纳米粒子的结构与性能,还有磁性,使得催化剂具有高催化性能,且可回收再利用;贵金属Pd价格高,而过渡金属成本低、无毒,因此,制备出绿色环保、经济、活性高的催化剂已成为人们关注的热点。此论文所使用的催化剂颗粒尺度为纳米级,以磁性Fe304为磁核,以m-Si02@si02@Fe3O4为载体,为了实现对活性组分的良好负载,对二氧化硅层做了氨基修饰——m-siO2-NH2@SiO2@Fe3O4,最后成功制备了Cu/m-SiO2@SiO2@Fe3O4、Cu-Pd/m-SiO2@SiO2@Fe3O4、Co-Pd/m-SiO2@ SiO2@Fe3O4这三种催化剂。采用了XRD、FT-IR及TEM分析方法对三种催化剂进行了结构表征。本文选择碘苯和丙烯酸甲酯为Heck反应模型研究催化剂的催化性能及重复使用性能。取得的结果如下:(1)制备出了粒子大小约为110nm、分散性能好的纳米级Fe304微球;氨基修饰后的载体m-SiO2-NH2@SiO2@Fe3O4负载金属更加均匀,不会发生团聚现象,所负载的Cu金属颗粒直径为2-4nm;(2)Cu/m-SiO2@SiO2@Fe3O4的催化性能良好,最佳的反应条件为:Cu的负载量为17.5wt%时,碘苯:丙烯酸甲酯:碱为1:1.5:1.2(摩尔比),以DMF为溶剂,三乙胺为碱源,140℃下,反应18h,反应物碘苯的转化率为55.16%。催化剂具有良好的回收使用性能,可重复利用3次;(3)Cu-Pd/m-SiO2@SiO2@Fe3O4的催化性能良好,最佳的反应条件为:Pd的负载量为0.5wt%,Cu的负载量为4wt%时,碘苯:丙烯酸甲酯:碱(摩尔比)为1:1.5:1.2,DMF为溶剂,三乙胺为碱源,120℃下,反应3h,碘苯的转化率为99.55%,可重复利用5次;(4)Co-Pd/m-SiO2@SiO2@Fe3O4的催化性能良好,最佳的反应条件为:Pd的负载量为0.5wt%,Co的负载量为6wt%时,碘苯:丙烯酸甲酯:碱(摩尔比)为1:1.5:1.2时,NMP为溶剂,三乙胺为碱源,120℃下,反应3h,碘苯的转化率为99.68%,可重复利用5次。
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