有机/无机复合弱碱性阴离子交换树脂合成及应用研究

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β—萘磺酸是重要的染料中间体。伴随着p—萘磺酸的生产,产生了大量含磺酸基的芳香族有机化合物的废水。离子交换与吸附作为一种有效的化学分离方法,具有优越的分离选择性和很高的浓缩倍数,操作方便,效果突出。采用化学沉淀法对大孔弱碱性阴离子树脂D301R进行水合氧化铁复合反应,并对水合氧化铁负载的大孔弱碱性阴离子交换树脂HFO-D301R进行表征。采用水合氧化铁复合大孔弱碱性阴离子交换树脂法处理β—萘磺酸混合废水,并对该过程进行系统的研究。对各种不同因素影响下水合氧化铁复合树脂HFO-D301R对β—萘磺酸废水交换吸附进行热力学实验研究,分别考察了时间、温度、pH值、盐含量等对该过程的影响。实验结果表明,复合离子交换树脂对β—萘磺酸废水的吸附平衡时间为5h;该交换吸附过程为放热过程,温度越高树脂吸附交换量越低,低温有利于树脂吸附交换反应的进行;pH=4有利于交换吸附的进行;含盐量对该过程的影响主要是来自于废水中大量的Cl-、SO42-和SO32-离子的竞争交换作用。随着溶液pH值的增加,溶液的β—萘磺酸的浓度升高,表明pH值过高不利于交换吸附反应。除了上述静态因素,考察了动态因素对交换吸附的影响。流速低时,处理效果较好,随着流速的增加,穿透时间提前,并且穿透曲线的形状趋于平坦,完全穿透时间延长。当含浓度加倍时,穿透时间大大提前。并且在流速以2BV/h时作了β-萘磺酸混合酸废水穿透曲线。以β—萘磺酸为代表物研究其在HFO-D301R树脂上的吸附交换过程。分别应用Langmuir模型、Freundlich模型采用非线性最小二乘法对等温平衡吸附数据进行拟合,结果发现Freundlich模型能更准确反映该交换吸附过程。以Van’t Hoff方程、Gibbs方程和Gibbs-Helmholtz方程描述该交换吸附过程,获得了不同温度时HFO-D301R吸附交换β—萘磺酸的标准自由能变以及不同交换吸附量下的交换吸附焓变,从理论上证明了该交换吸附过程是放热过程。β—萘磺酸在HFO-D301R树脂上的静态交换吸附显示了良好的动力学特征。对动态交换吸附实验数据进行拟合,其符合一级反应动力学过程。进一步研究测定交换率(F)与时间(t)的关系,发现实验数据按“[1-3(1-F)2/3+2(1-F)]-t”标绘,呈良好的线性关系,线性相关系数为0.94769,说明该过程为颗粒扩散控制。
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