大豆油中多种农药残留液相色谱-串联质谱检测方法的建立及加工因子研究

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我国是油脂生产消费大国,而大豆油在我国国民摄入油脂中占有重要地位。为保证作物产量,在农业生产过程中农药的使用不可避免,但农药的使用会导致食品安全问题。在油脂加工过程中,农药残留会从油籽转移到植物油中,而大豆压榨过程中,不同加工步骤会导致大豆油中农药残留水平发生变化,但目前关于大豆油加工过程中农药残留变化行为尚未明确,因此,需要开展大豆制油过程中关键加工步骤农药残留行为及加工因子研究。然而,目前关于大豆油中农药残留分析的检测方法种类较多,检测不同农药种类的方法不同,同时检测大豆油中的多种农药残留的方法较少。因此,本研究开发了一种检测大豆及大豆油中多种类农药的方法,为食品安全监测提供技术支持。进而研究了大豆加工过程中农药残留变化,完善加工因子等实验数据,以期望为大豆加工工艺优化提供数据支持。采用优化后的Qu ECh ERS方法结合UHPLC-MS/MS进行检测。结果表明,含有1%甲酸的乙腈溶液作为萃取溶剂,大豆样品吸附剂为50 mg C18,大豆油样品吸附剂50 mg C18和50 mg PSA,提取效果最佳。色谱条件选择含0.1%甲酸水溶液的乙腈作为流动相,流动相流速为0.3 m L/min,具有良好的响应值和峰型。在优化条件下,所有农药的校准曲线在10-1000μg/L的浓度范围内线性良好,相关系数(R~2)≥0.9945。回收率范围:70.1-120.0%,相对标准偏差(RSD,n=5)≤20.0%。检测限(LOD)范围为:0.5-10μg/kg,定量限(LOQ)范围为:2.0-30μg/kg,基质效应(ME)范围为:-18.77-19.33%。该方法线性良好、灵敏度高、稳定性强,准确性佳,可对包括大豆和大豆油在内的8种粮油制品中的38种农药定性定量分析,并已成功应用于中国超市植物油样品中农药残留分析。利用已建立的多农药残留分析技术,选择我国大豆种植过程中常用的13种农药,对其在大豆压榨过程中关键加工步骤的残留行为进行研究,并计算加工因子。结果表明,大豆在加工成豆油过程中,吡虫啉,灭草松加工因子小于1,异噁草松在170℃高温压榨后加工因子小于1,其他10种农药残留加工因子大于1。冷榨豆粕加工因子普遍高于热榨豆粕。除灭草松外,冷榨豆油的加工因子普遍高于热榨豆油。进一步研究农药理化性质对大豆油产品中农药残留行为的影响,将农药残留的加工因子与其理化性质参数(辛醇-水分配系数(Log Kow),水溶性(Sw)、熔点(Mp)、蒸气压(Vp))进行非线性曲线拟合,结果表明加工因子与Log Kow、Vp成正相关,与Sw、Mp成负相关。本研究开发了一种测定大豆及大豆油复杂基质中38种农药的新方法,同时对大豆油加工过程中农药残留行为及加工因子进行研究,为大豆制品最大残留限量(MRL)标准的制定以及食品安全风险评估提供理论依据和技术支持。
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