基于氮杂环配体的颗粒聚合物的合成、结构及性能研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kocis2815
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文选择两类含氮有机配体与金属离子自组装,得到了八个新的金属-有机配位化合物。在结构及性能研究的基础上,考察配合物的几何构型、主配体和辅助配体对金属-有机配位化合物结构的影响,探究分子自组装原理。这些研究结果主要包括以下两个方面:   1、苯并三氮唑构筑的配合物。苯并三氮唑是很好的含氮类杂环配体,本文以苯并三氮唑为主配体与d10金属离子Hg(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)自组装合成了两个结构新颖的五核簇合物:[NH2Me2][NaHg4(Btz)6I4](Ⅰ1)、[Zn5(Btz)6(L)3(Ac)](Ⅰ2)(HBtz=苯并三氮唑,HL=对氨基苯甲酸,HAc=醋酸)。配合物Ⅰ1属于四方晶系,Ⅰ4空间群,其中质子化的DMF没有参与配位,只是作为抗衡离子;Ⅰ2中引入了对氨基苯甲酸等辅助配体,属于三斜晶系,P1空间群。在两个配合物中,配体HBtz采取μ3的配位模式,三个氮原子都参与配位,其中N1和N3桥联顶点的四个金属离子,并且这四个金属离子构成一个四面体结构,再通过6个HBtz的N2原子与中心金属离子配位,从而形成[M5(HBtz)6]五核金属簇合物。不同的是配合物Ⅰ1属于异核簇阴离子,配合物Ⅰ2属于中性的同核簇合物。对配合物Ⅰ1和Ⅱ2在空气气氛下的热稳定性能进行了测试分析。在室温下它们表现出了很好的荧光性能。   2、3一吡啶-4-苯甲酸构筑的配合物。3-吡啶-4一苯甲酸是很好的含氮杂环类吡啶羧酸配体,本文以它为构件分别与Pb(NO3)2、Cu(NO3)2、Sm(NO3)3、Gd(NO3)3、MnCO3和Zn(NO3)2在水热法和溶剂热的条件下反应,合成了六个新配位化合物:[Pb(pbc)2]n(Ⅱ1)、[Cu(pbc)2]n(Ⅱ2)[Sm[pbc)3(H2O)2]n·nH2O(Ⅱ3)、[Gd(pbc)3(H2P)2]n·nH2O(Ⅱ4)、Mn(pbc)2(H2O)4(Ⅱ5)和[Zn(pbc)2(DMF)]n(Ⅱ6)(Hpbc=3-吡啶-4-苯甲酸)。在这六个配合物中,配体表现出了五种不同的配位模式。配合物Ⅱ1属于单斜晶系,C2手性空间群,一个C2轴贯通并平分Pb(Ⅱ)的八面体配位环境。配体pbc采用μ2-kO,O’:kN模式桥联Pb(Ⅱ)形成具有(4,4)拓扑的二维聚合物结构,两个(4,4)网格相互穿插。配合物Ⅱ2属于三斜晶系,P1空间群,配体pbc采用cis-μ-kO:kN模式桥联金属离子,形成具有(4,4)拓扑结构的二重穿插的二维配位聚合物。配合物Ⅱ3和Ⅱ4同晶异质,属于三斜晶系P1空间群,配体pbc中COO-有两种配位模式:桥联配位(μ-kO:kO)和螯合配位模式。通过配体Hpbc的COO-的桥联作用将金属离子连接成了一个一维的链结构。配合物Ⅱ5属于单斜晶系,C2/c空间群,去质子的羧基没有参与配位,只有端基氮与金属离子连接,并通过π…π堆积以及复杂的氢键将单核配合物连接成一个二维的超分子结构。配合物Ⅱ6属于四方晶系,P41212手性空间群,配体的配位模式同Ⅱ1,通过配体的桥联作用将金属离子连接成一个具有(4,4)拓扑的二维网状结构。配合物Ⅱ1、Ⅱ2、Ⅱ3和Ⅱ5在空气气氛下的热稳定性能进行了测试分析。配合物Ⅱ4在室温下表现出了很好的荧光性能。并对配合物Ⅱ1、Ⅱ4和Ⅱ5的电化学性能进行了分析,在金属离子的微扰下,配体的电化学性质都发生了变化。  
其他文献
现如今,中国在电力发展上已经取得了较大的进步,随之而来电气自动化在应用上也越来越普遍,因为它具有很大的优势和价。但是,与此同时也存在一些问题,仍然需要不断地调整和改
尖晶石型锰酸锂材料因其价格低廉、安全性好、高电压等特点,受到人们高度关注,成为锂离子二次电池最有开发潜力的正极材料之一,尤其是近年来,能源缺乏使得锰酸锂材料成为重要的动力能源材料。大量的研究表明,尖晶石锰酸锂的电化学性能受材料合成方法及材料微观形貌、晶体结构等因素影响,本论文主要从控制材料形貌和改性处理两方面研究锂离子电池正极材料LiMn_2O_4来优化锰酸锂的综合性能。采用甘氨酸-活性棉燃烧法合
为了纪念中国共产党成立80周年,求是杂志社于2001年6月16日在京召开“纪念中国共产党成立80周年座谈会”。中央有关部门、地方、企业和解放军等单位的领导同志出席了座谈会。
随着经济的发展和生活水平的提高,人们对于电力设备的供电质量和供电效率提出了更高的要求,传统的技术手段已经无法满足人们生产生活的用电需求。迫于形式的需要,必须加大对
真人秀节目作为现阶段我国综艺娱乐节目发展的趋势,凭借栏目自身的真实性、娱乐性以及游戏性,深受广大观众的喜爱。真人秀节目其节目组成、语言风格以及嘉宾构成与传统的综艺
1.改变视角绝大多数人像照片都是在与眼睛平行的高度拍摄,换一个角度往往能完全改变一张照片的表现力,所以很多摄影老手都会告诉你:不妨站在你能达到的最高点。当然,放低机位
手性识别是化学领域中最富有吸引力的现象之一。它在分析化学、有机化学和生物化学方面尤其重要,因此寻找有效的主体分子一直是化学家们研究的方向。近年来,环肽已经被合成出来并做为主体分子与一些生物活性物质组成包合物,用在了抗癌药、抗菌药和酶抑制剂等方面。尽管实验上已经广泛采用环肽做主体分子对一些手性药物分子进行了拆分,但是人们还很少从分子水平上去研究拆分机理。因此对环肽和手性药物分子包合作用的理论研究将会
筑府办函[2017]57号各区、市、县人民政府,高新开发区、经济技术开发区、贵阳综合保税区、贵州双龙航空港经济区管委会,市政府有关工作部门:《贵阳市多彩贵州“广电云”户户
在生物体内,金属离子普遍参与生命过程,在许多生理过程中发挥着非常重要的作用。在这些金属离子中,锌离子作为人类生活中不可缺少的微量营养素,在基因的转录和神经信号的传输中担任着非常重要的角色。除此之外,锌离子也是很多酶和蛋白质的重要组成部分;铜离子作为另外一种具有高反应活性的金属离子,在线粒体呼吸链中起着重要的作用,低水平的铜对许多生理活动有着重要的影响,如酶的调节,新陈代谢和细胞的免疫功能,然而,也
改革开放以来,我们党始终坚持“两手抓”方针,党的建设与时俱进,取得了明显成效。然而不可否认的是,基层党建工作中也同时存在着一些突出问题,日益严重的党内生活的行政化问