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化学交联是提高聚氯乙烯(PVC)耐热性、高温尺寸稳定性和软制品弹性的有效途径。针对过氧化物或辐射交联PVC过程中PVC降解加剧、直接合成交联PVC树脂使加工性能下降的不足,本文对通过接枝共聚和无规共聚工艺制备含硅氧烷的PVC并水解交联进行了研究,考察了制备方法、硅氧烷单体种类和用量、聚合、加工和水解条件对交联PVC结构的影响,及交联PVC结构与性能的关系。 论文首先分别采用硅氧烷A、B作为交联剂,与PVC熔融接枝共聚后再进行水解交联。发现硅氧烷A的交联效率高于硅氧烷B;随着硅氧烷用量增加,凝胶含量增加;接枝共聚后PVC降解和变色较严重。 分别采用结构不同的乙烯基硅氧烷C、D、E作为交联剂,与VC进行悬浮共聚,考察了硅氧烷结构和用量、pH缓冲剂和贮存时间对VC-乙烯基硅氧烷共聚树脂凝胶含量的影响,以及含硅氧烷氯乙烯共聚物在加工和水解中的交联行为。发现随硅氧烷用量增加,共聚树脂的凝胶含量增加;通过聚合过程添加pH缓冲剂,并选择水解活性较小的乙烯基硅氧烷单体,可以得到易加工的低凝胶含量共聚树脂;随着贮存时间的增加,树脂凝胶含量基本无变化,贮存稳定性良好。VC-乙烯基硅氧烷共聚树脂加工后有一定程度交联发生,凝胶含量随共聚树脂中硅氧烷含量增加而增加;VC/D共聚物加工过程中降解明显;硅氧烷E水解活性太大,交联过早发生,不利于树脂的加工;硅氧烷C综合表现良好,可作为VC较理想的共聚交联单体。随硅氧烷C用量增加,VC/C共聚树脂中C组成增加,平均分子量和分子量分布变化不大。 对VC/C共聚树脂进行加工和水解交联,考察了硅氧烷C用量、阻聚剂硅氧烷B用量、催化剂种类和用量、加工和水解交联条件对VC/C共聚物凝胶含量的影响。发现:VC/C共聚物的凝胶含量随着硅氧烷C和催化剂用量增加而增大;加工过程中添加硅氧烷B能降低共聚物凝胶含量;加工后的共聚物凝胶含量随混炼温度、混炼时间、混炼转速、压制温度和压制时间的增加而增大;二月桂酸二丁基锡(DBTL)催化效率高于三盐基碱式硫酸铅(TBLS);提高交联温度利于水解交联的进行;共聚物凝胶含量随交联时间的增加而增大。为了降低VC/C共聚