苯酚和乙醇气固相烷基化反应的研究

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苯酚和乙醇的烷基化反应的O-烷基化反应的主要产物为苯乙醚,其广泛用于有机合成、制造医药、染料、香料和检验芳香族亚磺酸等。因此,多年来苯酚和乙醇的烷基化反应一直备受关注。气固相条件下催化合成苯乙醚,相较于传统方法有许多优点,是个对环境友好的绿色催化工艺。从开始报道苯酚气相烷基化反应以来,人们已对烷基化反应的多种催化剂的体系进行了研究。催化剂的体系通常可以分为两大类:即分子筛催化剂和金属氧化物催化剂。其中,一些固体酸碱催化剂及分子筛对苯酚和乙醇的烷基化反应表现出了相对较好的催化性能。从总体上看,催化剂的选择性和稳定性仍有待于进一步提高。本课题通过采用浸渍法制备得到不同组分的La、Ag, MnO2/Ag改性活性氧化铝催化剂和采用共沉淀法制备的Al-Ce-P-Ti-O催化剂,并通过采用XRD、BET、IR、SEM等方法对催化剂进行表征,研究了催化剂的结构和活性中心对苯酚和乙醇烷基化催化反应性能的影响。结果表明,制备的具有介孔结构的催化剂的催化性能较好,催化剂的活性组分对烷基化反应具有重要的影响,加入MnO2金属氧化物活性组分有利于提高产物苯乙醚的选择性。金属和金属氧化物负载量的不同以及Ce/A1摩尔比对烷基化反应的催化效果也明显不同。其中,La/Al2O3和Al-Ce-P-Ti-O表现出非常高的苯乙醚的选择性分别可达到98.0%和100%,MnO2/Ag/Al2O3也可达到96.5%。此外,研究了反应时间、反应温度及载气流速对催化性能的影响。结果表明当苯酚与乙醇的摩尔比是1:1,N2流量为50mL/min,反应温度为250℃时,四种催化剂均表现出较高的催化活性。其中,Alo.75Ce0.15P1.1Ti0.1对苯酚和乙醇烷基化反应的催化活性最佳,其苯酚转化率为83.3%,苯乙醚的选择性为96.6%。
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