用于超级电容器的焦油基多孔碳材料及其复合材料的制备与性能研究

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随着化石能源的逐渐枯竭,寻找可持续的清洁能源和发展先进的能源存储技术成为了全球追求的目标。其中超级电容器以其高的功率密度、长的循环寿命和良好的安全性能等优点被广泛关注。电极材料是决定超级电容器性能优劣的关键部分。目前超级电容器的电极材料分为碳基材料(多孔碳,碳纳米管,石墨烯和碳纳米纤维等)、金属氧化物(氧化钌,氧化锰,氧化镍和氧化铁等)和导电聚合物(聚苯胺,聚吡咯和聚噻吩等)。其中,多孔碳以其成本低,安全性高以及循环寿命长等优点常用于商业超级电容器,但是低的比电容限制其广泛的应用。而另外的两类电极材料(金属氧化物和导电聚合物)的理论比电容虽高,但是循环稳定性和倍率性能较差。因此本文选用不同的制备方法来得到多孔碳及其复合材料,以达到既具有高容量的同时也具有良好电化学稳定性的目的。具体工作如下:(1)生物质焦油被应用于制备多孔碳材料。首先固定焦油的初始质量,添加不同质量比的氢氧化钾来制备多孔碳材料。当氢氧化钾和焦油的质量比为4时,所制备的多孔碳具有最大的比表面积(2546m2/g)和1.54cm3/g的介孔孔容。将具有最大比表面积的多孔碳(AC-4)制备成为电极,当电流密度为0.25 A/g时,AC-4碳电极显示出260F/g的高比电容。经组装成对称的双电层电容器后,其能量密度最大可以达到17.8 Wh/kg,最大功率密度为1247 W/kg。且该超级电容器具有好的循环稳定性,在循环5000圈以后,还能保持90%的初始比电容。(2)选择具有高碳含量,粘稠状的焦油为碳源,直接将其与氢氧化钾(活化剂)和三聚氰胺(氮源)均匀混合后涂敷在泡沫镍上,随后经过一步高温碳化和活化,进一步洗涤和干燥后获得具有泡沫镍三维骨架的氮掺杂的多孔碳NF@NPC,且该材料表面是多孔的。再通过电化学沉积,将镍钴氢氧化物纳米片直接生长在多孔碳层表面,最终形成NF@NPC@LDH。经过电化学测试,NF@NPC@LDH电极显示出高的面积容量(7924 mF/cm2),且有良好的倍率性能。这主要是因为碳层起到了固定LDH的作用,使其在充放电过程中不易脱落损失,同时三维碳骨架起到了较好的导电作用。将NF@NPC@LDH进一步组装成不对称超级电容器,显示出最大的能量密度1.6 mWh/cm3和功率密度60 mW/cm3,且经过5000圈的循环以后表现出优异的循环稳定性,90.9%的初始电容保持率。(3)选择焦油为碳源,使用高铁酸钾为活化剂和铁源,采用一锅法制备得到NF@Fe/Fe3O4/PC,不需要粘结剂和导电剂,直接作为电极材料进行测试。将NF@Fe/Fe3O4/PC电极放在不同电解液(KOH和LiOH)中进行循环伏安测试,并分析控制扩散过程和表面电容过程对电极电荷存储的贡献。发现在同一扫描速率下,NF@Fe/Fe3O4/PC电极在KOH溶液中显示出最大的电容电荷存储,这表明该电极在KOH溶液中可以表现出更好的电化学性能(快速充放电,好的循环稳定性)。且该复合电极在KOH电解液中可获得3510 mF/cm2的高面积比电容。超级电容器装置由两个相同的NF@Fe/Fe3O4/PC电极组装而成,其最大能量密度为0.42mWh/cm3,最大功率密度为12mW/cm3。经过5000次循环后依然保留了73%的初始体积电容,表明该器件显示出良好的电化学稳定性。
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