磷酸银系复合半导体材料的制备及其光催化性能的研究

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磷酸银可以吸收波长小于530nm的太阳光,在可见光下的量子产率高达90%,表现出极强的氧化能力,在光解水和降解污染物方面具有巨大的潜力。然而,磷酸银是一种光敏化剂,微溶于水,这极大地降低了它在光催化过程中结构的稳定性,而且,磷酸银在实际应用中如果没有牺牲剂存在时,会发生光化学腐蚀而产生银单质,进而导致光催化活性的降低。因此,开发一种便捷有效的途径来改善Ag3PO4光催化剂的稳定性和在不用牺牲剂的前提下增加它的光催化活性将是今后研究的重点。本论文以AgNO3、Na2HPO4和NH3·H2O为原料,通过银氨辅助法制备出了在可见光照射下具有高的光催化活性的立方体形Ag3PO4光催化剂;以TiO2微球为基体,通过共沉淀法将Ag3PO4纳米颗粒沉积到TiO2微球的表面,制备出了Ag3PO4/TiO2异质结结构的复合光催化剂;以花状Bi2WO6微球为基体,采用原位沉积法将纳米颗粒的Ag3PO4沉积到花状Bi2WO6的表面,制备出了具有高的可见光催化活性的Ag3PO4/Bi2WO6复合光催化剂;以花状Bi2WO6微球为基体,采用光还原法将贵金属Ag沉积到花状Bi2WO6上,制备出了具有高的可见光催化活性的Ag/Bi2WO6复合光催化剂。利用XRD、SEM、EDX、UV-Vis和PL等方法分别对所制备样品的晶相组成、微观结构和光吸收性能等进行了测试和表征,并考察了在光照下对罗丹明B溶液的光催化降解效果,分析了光催化剂的形貌、结构以及负载量对其光催化活性的影响,并对光催化活性提高的原因和机理进行了探索。结果表明:(1)制备出的立方体形Ag3PO4晶体是由6个{100}晶面包裹而成的,与球形的Ag3PO4样品相比,立方体形的Ag3PO4样品表现出更优越的光催化活性,这主要是由于由高活性的{100}晶面主导的立方体形Ag3PO4样品对可见光有更高的吸收能力,更高的电子与空穴分离效率以及更多的光催化活性中心。(2)制备的Ag3PO4/TiO2复合半导体在可见光区域呈现出明显的光响应特性,并且异质结的形成有助于光生电子与空穴对的分离,从而提高了Ag3PO4/TiO2复合半导体的光催化活性。而且,当Ag3PO4与TiO2的摩尔比10at%时,Ag3PO4/TiO2复合光催化剂的光催化活性最高。(3)制备的Ag3PO4/Bi2WO6复合半导体在430-530nm波长范围内具有更强的光吸收能力,并且由于Ag3PO4与Bi2WO6半导体之间异质结结构的形成,抑制了光生电子和空穴对的复合,延长了电荷的寿命,提高了光生电荷的量子效率,从而使Ag3PO4/Bi2WO6复合光催化剂具有比纯的Ag3PO4和Bi2WO6更强的光催化活性。(4)制备的Ag/Bi2WO6复合半导体具有更高的光响应特性并且光吸收范围发生了明显的红移,这是因为Ag纳米颗粒的SPR效应能提高Ag/Bi2WO6复合材料的光捕获能力。同时发现适量的Ag纳米颗粒的负载有助于Bi2WO6光催化活性的提高,这是因为Ag纳米颗粒能作为电子受体促进光生电子和空穴的分离,提高光生载流子的量子效率,从而提高Ag/Bi2WO6复合催化剂的光催化性能。
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