基于三维自支撑的碳纸复合材料的制备及其储电性能研究

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在环境污染严重能源紧缺的今天,世界各国都在寻求新的绿色能源。超级电容器因其充放电速度快、循环寿命长、环境污染少、节能、低成本等优点而具有广阔的应用前景,并引起了世界各国的广泛关注。高性能电极材料的制备一直是超级电容器的研究中心。碳材料因其比表面积大、孔隙结构优异、化学稳定性好等优点而一直是研究热点。如碳纳米管、石墨烯等,因其良好的导电性、大的比表面积、可控的孔结构等优点而备受研究者的喜爱。但因其是粉末结构,在制备电极时需加粘结剂,从而使其电化学性能受限。为进一步降低生产成本,提高电活性物质利用率,寻求一种低成本、自支撑的电极材料越来越迫切。滤纸经过碳化得到的碳纸,不仅生产成本低廉、制备简单、能大规模生产,而且保持了自支撑的结构。本文以碳纸为基底,分别通过磷酸活化和低温空气活化制备了两类活性碳纸;以及通过苯胺原位化学聚合制备了三维聚苯胺/碳纸复合材料,系统地研究了相关实验条件对其电化学性能的影响。具体工作主要包括以下三个方面的内容:1.以900℃碳化的滤纸(FP)为原料,经过磷酸活化后得到一系列基于碳纸(CP)的活性碳材料。分别研究了活化温度以及磷酸浓度对其电化学电容性能的影响。实验结果显示,当磷酸浓度为0.3M,活化温度为900℃时得到的活性碳纸具有最佳的电化学电容性能。当充放电电流密度为0.5A/g时,其比电容量能达243.9F/g,在120A/g的大电流密度下,其比电容量仍能保持101.8F/g。在100A/g电流密度下,10000周期后,其比电容量稳定无衰减。2.以900℃碳化的滤纸为原料,经过低温空气活化后,制备了一系列不同活化温度(450℃,470℃,490℃)的活性碳纸电极材料。电化学测试结果表明,当活化温度为490℃时,得到了最高的比电容(317.9F/g在0.5A/g),但在150A/g大的充放电电流密度下,比电容量仅有75.7F/g。而当活化温度为470℃时,虽其比电容量为296.4A/g,但在150A/g大的电流密度下,其比电容仍能保持66.2%(196.1F/g)。在100A/g电流密度下,10000周期后,其比电容量稳定无衰减。3.以900℃碳化的滤纸作为基底,通过苯胺原位化学聚合在其上生长了聚苯胺(polyaniline)纳米线,从而制得了三维聚苯胺/碳纸复合纳米材料。实验结果表明,当苯胺与过硫酸铵的浓度分别为0.01M,0.0025M,硫酸浓度为1.5M时,制备的复合材料具有最佳的形貌结构和电化学电容性能。当充放电电流密度为0.1A/g时,其比电容量达1090.8F/g,在其电流密度扩大100倍以后,其比电容仍能保持386.9F/g。同时,在10A/g电流密度下,1000周期后,其比电容量仅衰减16%。
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