近年来,铅基卤化钙钛矿发光材料在基础研究和器件应用如光电探测器、发光二极管以及激光等领域有了巨大的进展。这类材料的发光性质调控与材料组分选择息息相关,通过阴离子交换可以表现出覆盖可见光范围的波长调谐能力,优异的光电特性引起广泛关注。但是这类材料因其含铅毒性对人类健康和生态环境极具威胁,较差的稳定性问题也成为商业化应用的巨大阻碍。因此,寻找和发展无铅稳定的钙钛矿材料成为研究侧重点。与卤化铅钙钛矿相比,无铅双钙钛矿因其高稳定性、环保低毒而吸引着人们的目光。然而,这些新兴的半导体显示出间接和较大的带隙,限制了它们在光电子学中的应用。因此,本论文采用掺杂路线来设计能隙,改善光致发光（PL）特性。具体内容如下:1、采用水热法通过Na⁺掺杂形成合金Cs₂Na_1-xAg_xBiCl₆双钙钛矿,得到发射峰位于610 nm的橙黄色发光,通过优化实验条件,Cs₂Na_1-xAg_xBiCl₆的组分依赖性发光在投料比Na/Ag=7时表现出最大的发光强度,由于自限域激子复合,因此在500～900nm范围内存在宽发射带。对其合金晶体结构、光学性质及发光机理进行了研究。发现Cs₂Na_1-xAg_xBiCl₆由于温度升高导致晶格热膨胀表现出异常的发射峰蓝移,这对于进一步理解双钙钛矿中出现的自限域激子发光的物理性质具有重要的物理意义。2、在合金Cs₂Na_1-xAg_xBiCl₆中掺杂Mn²⁺离子后,在发光谱中发现始终存在两个发射带,即Mn²⁺发射和自限域激子发射。通过变温荧光光谱、变温寿命及瞬态吸收光谱,我们提出了一种双钙钛矿中电子从Mn²⁺离子客体向双钙钛矿基质的能量转移,这种转移与基质向客体的能量转移不同,从而得出了Mn²⁺发射对自限域激子的支配作用。这项工作揭示了钙钛矿主体和掺杂客体之间的新的能量传递机制。此外,Mn²⁺:Cs₂Na_1-xAg_xBiCl₆在开放环境下其晶体结构和发光均表现出良好的稳定性。3、采用水热法制备了无铅双钙钛矿Mn²⁺:Cs₂NaBiCl₆晶体,通过改变Mn/Bi投料比优化组分得到最高荧光量子效率为61%的黄色发射,对其结构、成分和稳定性进行了表征,研究了Mn²⁺:Cs₂NaBiCl₆的发光温度依赖特性,由于在带边和Mn²⁺的⁴T₁能级间存在束缚态,导致Mn²⁺出现反常的随温度升高发射强度先升后降的趋势,进一步分析了Mn²⁺:Cs₂NaBiCl₆的发光机制。