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混凝土的耐久性包括:碱-集料反应、钢筋锈蚀、冻融循环、硫酸盐侵蚀和碳化作用。其中碱-集料反应(Alkali-Aggregate Reaction,简称AAR)是影响混凝土耐久性最重要的因素之一,而碱-硅酸反应(Alkali-Silica Reaction,简称ASR)是碱-集料反应中比较普遍的一类。目前,国内外对掺加外加剂抑制ASR进行了大量的研究,积累了大量的实验数据和经验。
早在上世纪50年代就报道了掺加少量含锂化合物对砂浆和混凝土中碱-硅酸反应(ASR)引起的破坏性膨胀具有抑制作用以来,化学外加剂抑制ASR膨胀日益受到各国工程师的广泛关注。使用硝酸锂作为化学外加剂来抑制ASR膨胀具有其自身优势:硝酸锂化学成分稳定,不会增加孔溶液中pH值,对活性集料特别是高活性集料的抑制效果较明显。
本文对实验室制备硝酸锂工艺以及硝酸锂抑制ASR膨胀的有效性进行了研究。
在制备硝酸锂方面,参考了国内外工业化生产的工艺流程,结合实验室现有条件,采用石灰石法生产硝酸锂。在焙烧制取硝酸锂过程中设定了一些基本的工艺参数,如焙烧温度、焙烧时间、配料比以及浸出液固比等,最后根据浸出率选择最佳工艺参数为:焙烧温度:1100℃;锂辉石:石灰石=1:3.5;焙烧时间:120min;液固比:3:1。
本文采用工程集料-锦屏石英砂岩以及沸石化珍珠岩和凝灰岩作为集料,成型20mmx20mmx80mm的试件,掺加的锂钠摩尔比分别为0.00、0.60、0.72和0.93。同时对试件采取在40℃、60℃和80℃三种温度下的湿空气养护,比较了不同条件下试件的膨胀抑制情况。结果表明,对于石英砂岩,当养护温度为40℃和60℃时,掺加的锂钠摩尔比为0.93时的抑制效果要优于锂钠摩尔比为0.60和0.72时。当养护温度为80℃时,掺加的锂钠摩尔比为0.60时的抑制效果最好,其次是锂钠摩尔比为0.72和0.93时。对于沸石化珍珠岩,40℃和80℃养护时,锂钠摩尔比为0.93时抑制效果最好。而凝灰岩,40℃养护时,锂钠摩尔比为0.60时抑制效果最好,80℃养护时,锂钠摩尔比为0.72时抑制效果最好。
将三种集料的试件分别在40℃和80℃的含硝酸锂的碱溶液中养护,分析了养护在不同温度和环境情况下的膨胀抑制情况,发现了在含硝酸锂的碱溶液中养护时,ASR也能得到抑制。对石英砂岩在40℃养护时,当锂钠摩尔比为0.72时的抑制效果最好,而80℃时三种锂钠摩尔比掺量的试件抑制效果基本相同。对于在40℃养护时的沸石化珍珠岩和凝灰岩试件,当锂钠摩尔比为0.93时,沸石化珍珠岩试件的膨胀抑制效果最好:而当锂钠摩尔比为0.60时凝灰岩试件的膨胀抑制效果最好。
通过SEM和XRD等分析手段,研究了养护至一定龄期试件的产物成分及微观形貌特征,分析了锂盐抑制ASR膨胀的机理。研究发现,在未掺硝酸锂的试件中发生碱硅酸反应,产生大量的C-S-H凝胶导致试件膨胀开裂。而对于掺加硝酸锂的试件,内部砂浆和集料均未开裂,同时产物中生成致密的锂硅酸凝胶包裹在浆体表面,阻止了ASR反应的进一步进行。