有机锡Schiff碱羧酸酯的结构和性质研究

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yipan1975
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有机锡化合物广泛应用于有机合成、催化剂、PVC稳定剂、防污涂料、抗癌杀菌以及木材防腐等众多领域。有机锡Schiff碱羧酸衍生物因含有C=N、COO和Sn-C等基团而拥有良好的抑菌抗癌活性。有关其合成、结构及生物活性的研究仍然是当今研究的热点课题之一。本论文选择含有C=N功能基的有机羧酸和有机锡氯化物反应合成了22种新的有机锡Schiff碱羧酸衍生物,通过元素分析、红外光谱、核磁共振、X-射线单晶衍射等技术表征了其结构,并初步研究了代表性化合物的光物理性质和生物活性。  通过2-羟基苯甲醛或2-羟基-4-(二乙胺基)苯甲醛和酪氨酸缩合反应生成的取代2-羟基苯甲醛缩酪氨酸Schiff碱,与二有机锡二氯化物在Et3N存在下反应合成了系列N-(2-羟基苯基亚甲基)酪氨酸二烃基锡衍生物,其通式为[4-R-2-OC6H3CH=NCH(CH2C6H4OH-4)COO]SnR2[R=H(A),Et2N(B);R=Me(a),Et(b),n-Bu(c),Cy(d),Ph(e)]。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X-射线单晶衍射等手段对其进行了结构表征,结果表明配体分子中的羟基和羧基通过与二烃基二氯化锡失去氯化氢直接与锡共价键合,亚胺N原子与锡间形成配位键,在锡上形成了一个五元和一个六元螯合环。晶体结构显示Aa是含有一分子甲醇对Sn配位的6配位八面体,分子间通过醇O-H×××O=C和酚O-H×××O-C氢键形成一维双链超分子结构;Ab、Ac、Ba、Bb、Bd、Be则是5配位的锡化合物,其中Ab、Ac、Bd、Be分子间通过酚O-H×××O=C形成一维单链超分子结构,而Ba和Bb分子间则分别通过酚O-H×××O=C氢键和酚O×××H-O-H×××O酚氢键和C-O×××Sn作用形成一维单链超分子结构。初步研究了几种代表性化合物的抑菌活性,结果表明所测化合物均有抑制大肠杆菌生长的活性,但与市售抗菌药物相比,其抑菌活性还是有一定的差距。测定了几种化合物的紫外可见和荧光光谱,发射波长在436-441nm之间,可以用作蓝光材料。  以2-羟基-4-(二乙胺基)苯甲醛与色氨酸缩合反应生成的2-羟基-4-二乙胺基苯甲醛缩色氨酸Schiff碱与二有机锡二氯化物反应合成了N-(2-羟基-4-二乙胺基苯基亚甲基)色氨酸二烃基锡衍生物[4-Et2N-2-OC6H3CH=NCH(CH2C8H6N)COO]SnR2(Ca~Ce),通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X-射线单晶衍射等技术表征了其结构,结果显示Ca~Ce均为酚氧、亚胺氮、羧基氧和两个烃基碳配位的有机锡化合物,具有畸变三角双锥构型,其中Ca、Cc和Cd分子间通过N-H×××O-H(醇)×××O=C氢键连接成一维无限链,而Cb则通过N-H×××O=C氢键形成一维无限链。  以苯甲酰肼或2-取代苯甲酰肼为原料,经与乙醛酸或丙酮酸反应,制备了苯甲酰腙乙酸或苯甲酰腙丙酸2-RC6H4CONHN=CHCOOH[R=H(D),HO(E)]或2-NH2C6H4CONHN=C(CH3)COOH(F),然后与二有机锡氯化物或氧化物进行反应,合成了苯甲酰腙羧酸二有机锡衍生物[2-RC6H4C(O)=NN=CHCOO]SnR2(Da~De,Ea~Ee)或2-NH2C6H4C(O)=NN=C(CH3)COOSnR2(Fa~Fe)。用红外、核磁、元素分析以及X-射线单晶衍射对其进行表征,结果表明配体分子通过烯醇式羟基和羧基与二烃基二氯化锡失去氯化氢直接与锡共价键合,亚胺N原子与锡间形成配位键,在锡上形成了两个五元螯合环。晶体结构表明Da、Db、Dc、Ec和Fb是含有溶剂分子配位的7配位有机锡化合物,两个分子之间通过Sn-O配位键连接成二聚体结构,形成了平面的Sn2O2四元环;而Dd和Fd则是6配位的有机锡化合物,分子间也形成了具有平面Sn2O2四元环的二聚体结构。在Fb和Fd分子中二聚体间通过氨基N-H×××O=C氢键连接成一维链状超分子结构。初步研究了化合物Da、Dc、Ec、Fb、Fd的抑抑制大肠杆菌生长的活性,结果显示所测化合物均有抑制大肠杆菌生长的活性,但与市售抗菌药物相比,其抑菌活性还是有一定的差距。
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