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近年来,随着经济的迅猛发展,抗生素类药物被大规模的生产和使用。其中,四环素是应用最为广泛的抗生素之一,其抗菌效果良好,大量用于医疗和畜牧业。由于四环素生物利用率较低,加之本身的难降解性,常规水处理工艺很难将其有效去除。它是在城市污水,人们的地表水,地下水和饮用水检测四环素的存在。近年来,开发了多种方法处理水相中的四环素,包括臭氧氧化、光电Fenton氧化、紫外光照射、光催化氧化等等。其中应用前景比较广阔的是光催化技术。 对于光催化技术而言,目前应用最为广泛的光催化剂是TiO2,但TiO2只能接受波长小于387.5nm的紫外光激发,而在太阳光中紫外部分仅占4%,并且由于形貌及自身的特性,TiO2在紫外光下激发产生的光生电子与光生空穴寿命较短,极易复合。因此,发展具有可见光相应的光催化剂已经成为光催化技术的一个重要发展方向。 本文主要合成了具有可见光响应的钨酸铋光催化剂,研究了其对四环素(TC)的光催化效果及机理。具体研究内容和结果归纳如下: (1)运用水热合成法,在不同水热反应pH(pH1、4、7、9、11)、140℃条件下,合成了Bi2WO6粉末,并对其结晶度、形貌、吸光性能及其在可见光下产生的光电流进行了测试。经XRD表征表明,在pH=1-9的条件下,其为钨铋矿晶体[JCPDS NO.39-0256],pH=11时,其为[JCPDS NO.39-0256]和[JCPDSNO.43-0447]混合物;SEM表征显示,pH在1-4时为花状结构,pH在7-9时催化剂呈不规则层状结构,而pH升到11时其主要结构为微球状;比表面积测试显示,随着pH的升高,催化剂比表面积不断减小,由32.41降至3.90m2/g;经计算可知其能带隙在2.64到2.79eV之间。 (2)水热pH的改变对于Bi2WO6降解TC的影响很大。研究表明:随着pH的增大,其对TC的降解效果逐渐减弱,其反应动力学常数依次为:1.39,0.64,0.21,0.16,0.14×10-2 min-1。 (3)同时研究了在Bi2WO6光催化降解TC时不同抑制剂的影响。实验表明:Bi2WO6降解TC主要以空穴氧化为主,同时羟基自由基在其降解过程中也具有重要作用。 (4)利用LC/MS和GC/MS检测并鉴定了Bi2WO6降解TC过程中的几种中间产物,简单分析了Bi2WO6降解TC时的主要路径。