论文部分内容阅读
本文基于氟硼吡咯荧光基团(BODIPY),分别以苯甲偕胺肟和2-羟基-N-(2-羟基苯基)苯甲酰胺为识别单元设计合成了两种荧光分子探针AO-BODIPY与HHPBA-BODIPY。AO-BODIPY与HHPBA-BODIPY的光物理性质和大多数BODIPY染料的荧光性质类似,在500 nm附近有强烈的吸收峰,在510 nm附近有较强的绿色荧光发射。探针AO-BODIPY对次氯酸根有较好的响应,探针分子能与次氯酸酸根发生氧化还原反应从而引起其发射光谱与吸收光谱强度的降低及谱峰的红移,荧光强度(1/I512)及吸光度(A500)的变化与溶液中的次氯酸根浓度有很好的线性关系,可以用于次氯酸根的定量分析。AO-BODIPY对次氯酸根的检测限可以达到6.8μM,具有很好的选择性,对常见的阴阳离子,活性氧及活性氮物种基本没有响应。此外探针AO-BODIPY能在较宽的pH范围内(4-10),快速地(<60 s)对次氯酸根做出响应。利用质谱研究了AO-BODIPY与次氯酸反应的机理,结果表明次氯酸能够将AO-BODIPY中的偕胺肟基团氧化成相应的醇和醛。使用AO-BODIPY对自来水与黄河水水样的分析结果也表明了探针分子可以用于检测环境样品。实验中还发现AO-BODIPY对铀酰离子几乎没有响应,利用核磁共振氢谱(1H-NMR)与质谱(MS)对二者作用机理进行的研究显示AO-BODIPY中偕胺肟基团可能是以肟基氧原子与氨基氮原子参与了铀酰离子的配位。对HHPBA-BODIPY吸收光谱与荧光发射谱的研究显示,探针分子对铀酰离子没有识别效果。HHPBA-BODIPY对Cu2+具有优异的识别性能。Cu2+与HHPBA-BODIPY的配位能够淬灭探针分子在510 nm处的荧光发射,荧光强度与Cu2+的浓度具有良好的线性关系,HHPBA-BODIPY对Cu2+的检测限为0.35μM。除Fe3+与Cr3+外,常见的金属离子对检测效果基本没有干扰。HHPBA-BODIPY对环境样品中Cu2+的检测也有较好的收率,可以用于环境样品中微量Cu2+的分析。