Au、Au-Pd双金属纳米粒子的可控合成及催化性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xuyingheng
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上世纪80年代,Haruta发现金属氧化物负载的2-5 nm Au粒子对于低温条件下CO氧化反应具有非常好的催化活性。自此之后,纳米Au催化剂受到了人们的极大关注,并且被广泛用于催化各类反应,比如选择性氧化反应、选择性加氢反应、水煤气变换反应、偶联反应等。本论文以Au、Au-Pd合金纳米粒子的可控合成及其催化反应性能研究为主要内容,开展了深入、系统研究,主要包括以下几个部分:以PVA作为保护剂制备了平均粒径约为1.9 nm的胶体Au粒子,然后将其负载于MgO、y-Al2O3、TiO2、Fe2O3、Co3O4、ZnO 及 In2O3 等七种氧化物上。在 300℃ 空气气氛下焙烧除去PVA之后,得到平均粒径约为2.5-3.1nm的Au粒子。在肉桂醛选择性加氢反应中,纳米金催化剂在肉桂醇选择性上展示了显著的差别,其中Au/ZnO、Au/In2O3上肉桂醇选择性最高,>80%。NH3-TPD和CO2-TPD等表征结果显示肉桂醇选择性主要取决于纳米金催化剂的酸碱性。Au/ZnO和Au/In2O3同时拥有酸中心和碱中心,酸碱中心间协同作用使得C=O双键优先吸附、活化和加氢,从而实现高的肉桂醇选择性。采用平均粒径约为1.8 nm的Au-Pd双金属粒子制备了 Au-Pd/CeO2负载型双金属催化剂,并利用电子显微镜、红外光谱、XPS等对其进行了表征。α,β-不饱和醛、酮催化加氢反应结果表明1.8 nm Au-Pd双金属粒子对于催化C=C双键加氢有极高的选择性,最高可以接近100%。通过改变反应底物取代基团的种类及其位置,证实了位阻效应和电子效应对于催化加氢反应的活性有重要的影响。采用2-吡啶基二苯基膦化物保护的多分散Au纳米簇为前驱体,利用2-萘硫酚(2-Nap)在不同温度下对其进行刻蚀。当刻蚀温度为80℃时,可以制得Au25(2-Nap)18纳米簇。而当刻蚀温度降低到50℃时,则制备出Au36(2-Nap)24纳米簇。除了刻蚀温度,反应时间也起了重要作用,延长反应时间有利于制备Au25(2-Nap)18和Au36(2-Nap)24纳米簇。
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