丙醛氧化制备丙酸均相催化体系及工艺研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:re_man
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
丙酸及其衍生物的消费量逐年升级,但是国内生产丙酸量远远不能满足人们需求,当今普遍采用的丙酸合成方法有三种:轻质烃氧化合成醋酸副产法、乙烯羰基合成法、丙醛氧化法。轻质烃氧化法工艺流程简单,但反应液组分复杂,产物丙酸难于分离;乙烯羰基合成法原料费用低、收率高,但其高压对反应器设备腐蚀严重;丙醛氧化法是生产丙酸的一条行之有效路线,反应在低温低压下进行,十分温和,丙酸选择性高,但是工艺流程的复杂性、稀有金属和昂贵的贵金属作为催化剂限制了其使用。因此,优化丙酸生产工艺,制备高效催化剂,构建一套完整的丙醛催化氧化体系是当今急需解决的问题。本论文采用丙醛氧化制备丙酸的方法,分别采用两种不同的钴盐制备丙酸系列新型催化剂,对制备催化剂的结晶性、热力学性能、元素的价态等进行研究,构建催化剂性质结构和丙醛氧化的构效关系。通过单因素实验和正交实验优化新催化剂体系下丙醛氧化制备丙酸的工艺条件并对实验结果进行验证,主要内容如下:通过乙酸钴和硫酸钴制备的新催化剂,经过核磁共振等分析,可以确定为丙酸钴催化剂,具有良好的热稳定性,空气中220℃才开始分解,同时催化剂的结晶度高。硫酸钴制备的丙酸钴结晶性要高于乙酸钴,无论哪种方法制备的丙酸钴,其中钴元素的价态都是二价,因此本文丙醛氧化制备丙酸中催化剂均选择丙酸钴。通过单因素实验给出反应规律以及优化工艺条件的范围,发现随着反应温度、反应时间、氧气流速、催化剂用量等在一定范围的升高,丙酸的选择性几乎都呈现先升高后降低的情况,丙醛的转化率先升高后不变,确定了反应温度范围为30-60℃;反应时间的范围为3-6 h;氧气流速范围为20-50 m L/min;催化剂用量的范围为0.03%-0.09%;溶剂丙酸质量分数为20%、30%、40%和50%。通过正交试验得出影响丙酸的选择性的因素主次顺序为反应温度>氧气流速>催化剂用量>反应时间>不同溶剂质量比,影响丙醛转化率的因素主次顺序反应温度>氧气流速>催化剂用量>不同溶剂质量比>反应时间,表明反应温度和氧气流速是对丙酸选择性和丙醛的转化率影响较大的因素。得到了优化之后的工艺条件:反应温度50℃、反应时间4 h、氧气流速40 m L/min、催化剂用量为丙醛质量的0.05%、溶剂丙酸用量为50%。最后对实验结果进行三次平行验证试验,得到丙酸的选择性为93.18%、丙醛的转化率为87.21%,高于正交试验中所有的选择性和转化率值。
其他文献
本文讨论了近似模型下,即不考虑轨道运动时,均匀磁场中定域电子能量、波函数、平均值及测不准关系.通过两种不同方法得到了任意时刻体系的状态波函数,加深了对定域电子自旋性
施工开挖对土体产生卸载作用,坑壁及坑底土体的应力状态和应力路径发生变化。就基坑边坡整体滑动稳定性计算所采用的圆弧法提出问题,根据卸载土体的不同状况设计二组快剪试验方
玛格丽特·阿特伍德作为具有强烈政治和社会参与意识的作家,从小浸淫在乌托邦与反面乌托邦作品及科幻小说的氛围中。乌托邦文学依托于特定的历史语境,通过想象构建出更加美好
通过对碳氮共渗层中不同残余奥氏体含量的试样进行了接触疲劳和弯曲疲劳试验,证明共渗层中残余奥氏作为4~6级时,疲劳寿命最高。本文还对残余奥氏体在疲劳过程中的行为进行了分析
2型糖尿病(type 2 diabetes mellitus,T2DM)是一种多因素的疾病,从上个世纪开始,其患病率就在逐年上升。这种疾病的发病过程十分复杂,最显著的发病特征为胰岛素信号通路受阻
目的 总结农疗康复对精神分裂症慢性期患者的康复效果.方法 将本院39例精神分裂症慢性期患者按参与农疗干预意愿分为观察组和对照组,两组均接受正规系统的抗精神病药物治疗和
目的 :探究用甲氨蝶呤联合来氟米特治疗类风湿关节炎的效果。方法 :选择西昌市人民医院风湿免疫科收治的120例类风湿关节炎患者作为研究对象。应用随机数表法将这120例患者分
高强度铝合金是多元Al-Si合金,本文在确定最佳成份及铸造工艺条件一定的情况下,研究了热处理工艺对机械性能影响的关系.对该合金经不同的固溶温度,不同的时效温度和时效时间进行了
针对工厂中对低成本高效率自动化的迫切需要,本文以工程中常用的铝合金型材切割为对象,介绍了铝合金型材自动切断机的设计思想以及在控制系统中采用可编程控制器(PLC)实现自动柔性控
目的观察本体感神经肌肉易化法(PNF)对实兵对抗演习后坦克乘员肌疲劳的干预作用。方法采用自制调查表筛选出415名实兵对抗演习结束后肌疲劳的坦克乘员,随机分为PNF组211人及对