多功能OPEs分子线的合成

来源 :兰州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:meng20040511
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本论文主要研究了多功能OPEs分子线的设计及合成,论文共分为两章:首先综述了分子器件的研究进展,概述了其在纳米技术及分子电子学领域的重要作用,总结了近年来各类分子器件的合成及其表征.第2章中详细介绍了六个不同长度含苯醌基团的OPEs分子线的设计思路:苯醌是天然的电子受体,可以很容易的被还原以及重新被氧化.这种特性使得它们成为研究分子电子器件理想的模型.由于含有氧化还原基团,设计的目标分子不单纯是具有导电能力的分子线,它们还可能具有开关及数据存储的潜能.本文设计用会聚策略将Sonogashira反应作为构建分子骨架的关键步骤,用对苯二甲醚在内的四个廉价原料快速合成了四个目标分子的前体——二甲氧基衍生物.使用这一策略是由于苯醌不能用于Pd催化的偶联反应,它可将Pd(0)氧化成Pd(Ⅱ),终止Pd催化的循环过程.可能是由于底物末端硫乙酰的不稳定,CAN、PIFA氧化以及BBr3、AlI3脱甲基等都未能实现二甲氧基苯衍生物到苯醌或二氢醌化合物的转化.几经尝试,一条新的路线可以合成二氢醌类化合物.以TBS保护的对苯二酚出发,经碘代、Sonogashira反应以及K2CO3脱除三甲基硅完成了炔基片段的合成.Sonogashira反应构建出分子骨架后,低温下TBAF脱出硅基保护完成了第一个二氢醌化合物的合成,此外还完成了第二个二氢醌类化合物的前体以及用于合成第三和第四个二氢醌化合物的重要片断的合成.二氢醌化合物可在电学性能测试中通过原位(in-situ)氧化还原的方法实现苯醌和二氢醌之间的相互转化,这为以后合成其它目标分子以及对它们进行电学性质测试奠定了基础.
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