介孔SBA-15负载金属磷化物材料的制备与催化硼氢化钠和氨硼烷释氢性能的研究

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随着石油、天然气、煤炭化石燃料等不可再生自然资源的日渐匮乏,并且在使用这些能源时不可避免的会产生大量有毒害排放物,造成环境污染,因此,人类急需找到一种清洁绿色的新能源来解决这一问题。氢气作为二次能源,具有高能量密度和燃烧热值,并且燃烧氧化后产物为水,干净无污染,被认为是最清洁的能源。在化学储氢材料中氨硼烷和硼氢化钠由于具有较高的含氢量、高效安全和环境友好等优点引起了研究工作者的广泛关注。在催化化学储氢材料氨硼烷和硼氢化钠水解释氢过程中,寻找一种高效稳定并符合经济性的催化剂至关重要。本论文选取金属磷化物为催化剂的反应活性物质,并将金属磷化物负载在介孔球形材料SBA-15上以增加催化剂的分散性并减少团聚作用进而提高催化效果。本文的研究内容如下:(1)在盐酸的酸性溶液中,以非离子型双亲性的P123(聚乙烯醚-聚丙烯醚-聚乙烯醚三嵌段共聚物,分子式为(EO)20(PO)70(EO)20)表面活性剂作为合成中的模板剂和作为硅来源的正硅酸四乙酯(TEOS),通过水热合成法和煅烧退火过程制备出具有球形有序介孔SBA-15的材料。球形的介孔材料SBA-15具有比表面积大的优点,因此可以作为负载活性物质的基底,提供良好的分散作用,减少团聚现象。(2)采用原位还原法和次亚磷酸钠热分解法两种方法相结合,以乙二醇为溶剂,SBA-15为载体,四水合醋酸钴、四水合醋酸镍、五水合硝酸铟和六水合硝酸镓为金属源制备了NiCo2O4@SBA-15、Co3O4@SBA-15、NiCoP@SBA-15、Co2P@SBA-15、InP和GaP催化剂,通过多种材料表征手段(如XRD,SEM和TEM等)对制备的催化剂进行基本形态结构表征。探索单金属磷化物InP和GaP的制备条件,并将InP和GaP应用在硼氢化钠水解释氢应用中。(3)研究比较了NiCo2O4@SBA-15、Co3O4@SBA-15、NiCoP@SBA-15、Co2P@SBA-15、InP和GaP催化剂在催化氨硼烷和硼氢化钠水解释氢性能效果,发现双金属磷化物NiCoP@SBA-15效果最佳,Co2P@SBA-15次之。在303 K和308 K时,固定氢氧化钠浓度为0.25 M,催化剂NiCoP@SBA-15粒子催化氨硼烷水解释氢TOF值依次32.16 mol(H2)·mol-1(NiCoP@SBA-15)·min-1,38.88mol(H2)·mol(NiCoP@SBA-15)-1·min-1。在室温为293 K时,固定氢氧化钠浓度为1.0 M,催化剂NiCoP@SBA-15粒子催化硼氢化钠水解释氢的TOF值8.18 mol(H2)·mol-1(NiCoP@SBA-15)·min-1。在室温为303 K时,固定氢氧化钠浓度为0.5 M,催化剂Co2P@SBA-15粒子催化氨硼烷水解释氢的TOF值为10.48 mol(H2)·mol-1(Co2P@SBA-15)·min-1
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