复杂钛铁矿氢还原与氯化机理研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:duoduo5211314
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四氯化钛(TiCl4)是生产钛白、海绵钛和光催化TiO2及TiCl3催化剂的中间产品,在钛工业中占据了核心地位。我国拥有丰富的钛铁矿资源,随着高品位自然金红石的消耗和日益枯竭,合理开发和有效利用储量丰富的钛铁矿成为必然趋势。   论文采用流化床反应装置对钛铁矿的氢还原进行了实验研究。还原气为氢氮混合气(氢含量为50%),反应温度控制在923~1123K范围内。实验结果表明:随着温度的升高,钛铁矿的还原程度逐渐提高,在1123K时反应时间40min,还原率可以达到74%。根据不同温度下反应还原率的变化,采用体积反应模型,通过数据拟合可以得到氢还原反应的表观活化能为64.36kJ/mol。钛铁矿氢还原表观活化能与钛铁矿碳热还原表观活化能相比,要远远低于其表观活化能,因此钛铁矿的氢还原更为容易。   目前国内较为成熟的TiCl4生产工艺是沸腾氯化工艺,但是该工艺无法解决高镁钙原料氯化时伴随的粘结问题,而世界上可直接用于沸腾炉氯化的高品位钛资源仅占总量的7 mass%。一种新型多级串联流化床工艺在抗高镁钙原料粘结方面具有潜在的应用价值,它利用流化床内快速气流产生强烈的剪切力,起到抗粘结的作用。多级串联流化床的前期研究集中在通过模拟计算来确定流态化优化工艺条件和通过小型实验验证抗粘结效果。在此基础上,本文着重考察前期理论研究结果在工业放大过程中的实际应用情况。   在前期确定的工艺条件下进行的多级串联流化床生产TiCl4的工业中试,结果表明:多级串联流化床具有一定的抗粘结能力,在收尘渣中含有相当数量的CaCl2、MgCl2等氯化物存在,说明在反应过程中生成的导致粘结的氯化物被带出流化床反应器。
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