四硫富瓦烯（tetrathiafulvalene,TTF）及其衍生物已经成为研究较为广泛的功能性分子之一,并在材料科学和超分子化学方面已经有很好的应用。然而羧酸类TTF衍生物相对研究得较少,但羧酸类配合物在分析化学、化学催化、仿生化学、材料科学等方面有着良好的应用,所以本文以羧酸类TTF衍生物作为研究对象,研究其配位化学和分子组装,主要包括以下内容:一、综述部分简要介绍了TTF衍生物的性质及研究进展,对TTF在光、电、磁、分子开关等领域取得的进展作了概括,对羧酸配体的不同配位方式进行了归纳,描述了含有氧化还原功能基团的羧酸类TTF衍生物的研究现状。二、合成了前驱体TTF羧酸钠盐（C10O8S4Na4）,制备了4个TTF羧酸锰、铜配位化合物, [Mn（L）_0.5（phen）（H₂O）₂]n·nH₂O （1）, [Mn（L）_0.5（bpy）]n·nH₂O （2）, [Mn（L）_0.5（bpy）（CH₃OH）]n·2nH₂O （3）, [Cu（L）_0.5（bpy）（DMF）]n·n（DMF） （4）,并通过单晶衍射测定了它们的晶体结构,对这些化合物进行了磁学性质和电化学性质的研究。三、用室温扩散法和溶剂热法制备了6个TTF羧酸钴、镉配位化合物, [Co（L）_0.5（phen）（H₂O）₂]n·nH₂O（5）, [Co（L）_0.5（phen）（H₂O）₂]n·nH₂O（6）, [Co（L）_0.5（4,4-bipy）（CH₃OH）]n·nH₂O（7）, [Cd（L）_0.5（bpy）（H₂O）₂]n·3nH₂O（8）, [Cd（L）_0.5（phen）（H₂O）₂]n·nH₂O·nCH₃OH（9）,[Cd（L）_0.5（bpy）（C2H5OH）（H₂O）]n·nH₂O·nCH₃OH （10）,并通过单晶衍射测定了它们的晶体结构。可以看到,反应条件不同,羧酸根的配位能力不同,采用的配位方式也不同,同时不同的辅助配体对结构也有重要的影响。在聚合物中TTF单元除了作为刚性的间隔基团,同时还可以作为具有氧化还原开关性质的构筑单元,这个性质可以用来构建具有氧化还原活性的金属配位聚合物和金属–有机框架。