纳米ZnO光催化降解水中的邻苯二甲酸酯类及机理研究

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邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)是一种环境激素类污染物,可影响人和动物的内分泌系统,导致生殖和发育的异常。本课题以纳米ZnO进行PAEs的光催化降解,系统地研究不同影响因素下光降解的效率,提炼出最佳光催化条件,在此类化合物的降解研究历程中是一种新的尝试,可以为含此类化合物的污水治理提供一种新的思路,具有重要实际意义。本论文用水热法合成ZnO纳米棒,平均粒径达60nm,对水中的PAEs进行光催化降解。借助GC-MS对反应中的中间产物和最终产物进行检测,探讨了DBP的光催化降解机理,并依此推测其反应历程。结果表明:(1)光催化剂ZnO的投入量,溶液初始pH值,光照时间等均对PAEs的降解效率有明显影响。DBP的最佳降解条件为:ZnO投加量为30mg,溶液初始pH值为6.0,光照不间断。初始浓度为5mg/L的DBP,在此条件下60min的降解率达87.81%,且光催化降解反应遵循一级动力学方程。(2)以DMP,DEP,DBP三种物质配成初始浓度为15mg/L的PAEs溶液,其最佳反应条件是:光催化剂ZnO投入量为60mg,溶液初始pH值为6.0,光照不间断。在60min的反应时间内,降解率达76%。三种PAEs的降解反应均遵循一级动力学方程,且反应常数的大小为:DMP>DEP>DBP。分子结构越简单,分子量越小的PAEs,其反应速率越快,半衰期越短,越容易被降解。(3)以DBP为例,探讨了反应机理和反应历程。光催化反应过程中生成的主要中间产物包括邻苯二甲酸二丙酯,邻苯二甲酸单丁酯,苯甲酸丁酯等,最终产物是苯甲酸丁酯。降解过程中pH值逐渐降低的现象支持了该结论。
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