【摘 要】
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我们首次发现Noyori开发的单磺酰化二胺-钌(Ⅱ)配合物并不是完全对C=C双键显示出惰性,而是与双键的极化性质有关.对于某些底物甚至可以实现从羰基到C=C双键完全逆转的化学选
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我们首次发现Noyori开发的单磺酰化二胺-钌(Ⅱ)配合物并不是完全对C=C双键显示出惰性,而是与双键的极化性质有关.对于某些底物甚至可以实现从羰基到C=C双键完全逆转的化学选择性.并且该催化体系对各种结构的活化烯烃都显示出高的转移氢化催化活性.对于前手性的α,α-二氰基烯烃的不对称转移氢化还原,(R,R)-TsDPEN-Ru(Ⅱ )络合物可以获得中等程度的对映选择性.为了提高反应的对映选择性,我们合成了一系列新的单磺酰化二胺配体.本文首次实现了金鸡纳碱及其衍生物催化的高选择性不对称烯丙位Michael加成反应.通过对反应手性催化剂的筛选和反应条件的优化,我们发现:金鸡纳碱衍生物[DHQD]2PYR是最优催化剂;当反应在--40℃进行,催化剂用量为5﹪mol时,反应可以获得最好的对映选择性.
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