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本工作用微反评价结合H<,2>—程序升温还原、CO吸附—程序升温脱附、CO吸附—红外光谱、电子顺磁共振、BET等物理化学手段研究了Pd/n-TiO<,2>(A)催化剂的双烯选择性加氢催化性能与催化剂组成、结构间的关系,并探讨了成型工艺对Pd/n-TiO<,2>(A)催化剂双烯选择性加氢反应性能的影响,获得如下结果。
1.纳米TiO<,2>(A)为载体的Pd/n-TiO<,2>(A)催化剂具有优良的长链正构双烯选择性加氢反应性能。提高氢气还原温度,Pd/n-TiO<,2>(A)催化剂选择性加氢催化性能有大幅度提高。在Pd/n-TiO<,2>(A)催化剂中加入Sn助剂,能提高Pd/n-TiO<,2>(A)催化剂的双烯选择性加氢活性和生成单烯选择性。
2.Pd/n-TiO<,2>(A)催化剂优良的双烯选择性加氢催化性能与催化剂的金属-载体间强相互作用有关。在H<,2>还原过程中,Pd/n-TiO<,2>(A)催化剂载体表面的Ti<4+>被还原为低价TiO<,2-x>物种,并迁移到Pd粒子表面,覆盖部分Pd金属表面,使Pd/n-TiO<,2>(A)催化剂表面毗邻的Pd-Pd中心减少而孤立的Pd中心比例增加,从而抑制了催化剂对双烯的深度加氢,提高双烯加氢生成单烯的选择性。
3.用Al<,2>O<,3>做粘结剂对成型催化剂的双烯选择性加氢催化性能有很大影响。粘结剂孔径越大,催化剂的双烯选择性加氢催化性能下降程度越小。