光敏短肽的合成及光化环加成反应研究

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光化学是一种产生结构新奇化合物和发现新反应的一种重要方法,利用光源作为作为能量源发展的光催化、太阳能光电化学电池等方面的研究,已成为一个非常活跃的研究领域并已取得了卓有成效的进展。在光照下可发生可逆的结构变化的光敏性有机小分子有很多种,包括螺吡喃、螺噁嗪、俘精酸酐、二芳基乙烯、偶氮苯等,它们已经被广泛应用于有机合成以及生物体系中。水凝胶作为一种具有介于水溶液状态和固体状态之间的一种特殊状态的“软物质”,有着广泛的生物应用。基于短肽自组装形成的超分子水凝胶是一种生物兼容性很好的功能材料,同时利用短肽分子来构建水凝胶体系具有在合成上简便快捷、很好的生物兼容性以及重要的生物功能性等优势。在我的论文中,通过对螺吡喃、螺噁嗪分子进行结构修饰,利用固相合成的方法将短肽接到这类光敏性分子上,合成了一系列的光敏性短肽,以作为具有形成水凝胶性能的候选分子。十元内酯环结构的化合物广泛地存在于天然产物如鞣质中,它们潜在的生物活性及独特的分子结构引起了有机化学工作者极大的兴趣。目前为止,虽然有很多方法可以合成这样的化合物,但是合成这种十元内酯环仍然存在很大的挑战。我们课题组发现了一种合成十元内酯环结构化合物的简单高效的方法,即先通过菲醌与烯烃的光化[4+2]环加成,然后进行光氧化得到了这类化合物,这种方法无疑具有很大的优势。在本论文中,通过筛选不同的烯烃与9,10-菲醌、1,10-邻二氮杂菲-5,6-二酮的光化反应,合成了一系列[4+2]环加成的产物。
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