硅氧烷化溶胶型聚氨酯羊毛防毡缩剂的合成与应用

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溶胶凝胶纺织品整理工艺是目前正在发展中的一项新技术。在本课题组的前期工作中,曾使用γ—(2,3—环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)并结合溶胶凝胶技术,对羊毛织物进行了防毡缩的工业化试验,发现当焙烘温度为180℃时,才可达到国际羊毛局全毛织物可机洗技术标准(TM No.31)和目前国际市场的要求(面积毡缩率≤3%)。尽管该工艺解决了在传统氯化—赫科塞特羊毛防毡缩工艺中产生的环境问题(AOX值),但由于其对整理时的焙烘温度要求过高,整理后的织物泛黄严重而导致织物变色,限制了这项技术的进一步推广。本文以此不足为切入点,通过在γ—氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)中引入不同结构和分子量的聚氨酯链段,以期达到降低焙烘温度的目的。首先,本文从分子设计入手,将异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)分别与聚醚三元醇PPT、聚乙二醇PEG反应,生成了两种以异氰酸酯基接尾的聚氨酯预聚体;研究了温度、时间、催化剂用量、NCO/OH摩尔比和不同品种聚醚对预聚反应的影响,提出了合成聚氨酯预聚体的建议处方。接着,使用γ—氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)分别对两种预聚体进行封端,制得了PPT型、PEG型硅氧烷化聚氨酯溶胶前驱体;通过讨论APTES用量(NCO/NH2摩尔比)、反应温度、时间以及溶剂等因素的影响,提出了封端反应的建议处方;并用傅立叶红外光谱分析(FTIR)对预聚和封端反应进行了验证。最后,采用酸催化水解工艺对两种溶胶前驱体进行水解,制备了具有以多硅羟基为端基的PPT型、PEG型硅氧烷化聚氨酯溶胶;同时对水解过程中醇水比例(质量比)、pH值和时间等因素进行了筛选,结合29Si-NMR和凝胶膜的物理机械性能测试,最终提出了两种溶胶的建议制备工艺;并通过热重分析(TGA,DTG)、广角X衍射分析(WAXD)和扫描电镜(SEM),对两种溶胶制备的凝胶膜的物理和化学性能进行了表征。在此基础上,将两种溶胶应用于羊毛织物的防毡缩整理,并以GPTMS溶胶作为参照对象,重点研究了焙烘温度和焙烘时间对防毡缩性能的影响。研究结果表明,在120℃的焙烘温度下,羊毛织物经PPT型硅氧烷化聚氨酯溶胶整理后得到的面积毡缩率为2.4%,达到了面积毡缩率≤3%技术标准要求。物理机械性能、CIE Lab值、K/S值以及泛黄指数的测定表明:相对于GPTMS溶胶,由于焙烘温度的降低,经PPT型溶胶处理后的织物取得的色差变化较小,说明泛黄倾向减小;整理后织物在物理机械性能上的变化均在可接受范围内。同时,热重分析(TGA,DTG)、广角X衍射分析(WAXD)和扫描电镜(SEM)的分析测试结果表明:经PPT型溶胶整理后的织物的热性能、结晶度变化不大;织物上纤维表面的鳞片边缘有所钝化,并伴凝胶薄膜包覆,这使得鳞片层间的定向滑动趋势减少即定向摩擦系数降低,提高了整理后织物的防毡缩性能。
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