多步骤固相分解反应的热分析动力学研究

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热分析动力学(Thermal analysis kinetics) 是通过测量物质的物理性质随温度变化的函数来确定该变化过程的动力学信息的一种方法.热分析动力学方法自建立以来经历了50 多年的发展,它由最初对均相体系的研究逐渐转向对非均相体系的研究,尤其是对固相体系的研究引起人们的极大兴趣。本论文选取了三种不同类型的固相体系,包括无机物碱式碳酸锌、配合物烟酸合钴及异烟酸合钴、生物质稻壳,利用TGA/SDTA 同步分析仪对它们的热反应进行跟踪检测,并采用同样的多重速率扫描及Friedman法对热反应作动力学计算,计算结果显示三个固相体系的热反应机理均为多步骤反应机理。同时本论文还计算了不同的热反应条件对反应速率及动力学参数的影响,并且结合体系自身的特点及化合物本身的结构对所得的结果进行深入的解释,所获得的结论对实际应用具有重要的指导意义。在对无机物碱式碳酸锌的热分析动力学研究中,本论文除了采用Friedman法计算其表观活化能外,还广泛地探讨了不同的反应条件对整个热分解反应及反应动力学的影响。众所周知,碱式碳酸锌的热分解反应是沉淀法制备氧化锌的重要一步,热分解反应条件的变化不仅影响最终氧化锌的质量,同时还影响整个反应速度的快慢,本论文对不同反应条件的影响进行定量计算,所得的数据及结果可以为最佳反应条件的确定、工业反应器的设计及优化提供理论依据。本论文首次对两种超分子钴配合物Co(NIA)2(H2O)4 和Co(IN)2(H2O)4进行热分析动力学计算,依据计算的结果来判断两种配合物中不同配体的热稳定性,从而对两种配合物的整体结构的确定给以有力的补充。本论文还研究了稻壳的燃烧反应及热裂解反应动力学,对稻壳的燃烧放热量及燃烧特性指数进行计算,所得的结果对建立稻壳的高效洁净化燃烧工艺理论具有一定的科学和实用参考价值。
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