本论文以大位阻的单齿芳氧基为配体，在四氢呋喃中合成了三种阴离子型的钴（II）配合物，并对这些配合物进行了晶体结构、红外以及元素分析等表征。反应条件对最终产物的结构有很大的影响，合成了三明治及一维链状自由基两种罕见结构的金属配合物，并得到了单晶结构的确证。进一步研究了三种阴离子型芳氧基配合物对环酯开环聚合的催化行为，发现了配体结构的微小差异对钴配合物催化行为的影响。主要结果如下：1. CoCl₂与NaOAr¹(Ar¹=[2,6-（tBu）₂-4-MeC₆H₂]按1:3摩尔比在THF中室温下反应约24小时，高产率合成了阴离子型三芳氧基钴（II）配合物Co（OAr¹）₃Na（THF）16/3（1），产物经红外光谱、元素分析等表征，并测定了配合物1的单晶结构，它在固态时以阴阳离子对形式存在。将配合物1溶解在甲苯中在80℃油浴中搅拌约24小时，分离得到黑色晶体，通过红外光谱的对比，推测生成了不同于配合物1的物质，但是由于培养的晶体衍射太弱，未能获得单晶结构的鉴定。2. CoCl₂与NaOAr¹(Ar¹=[2,6-（tBu）₂-4-MeC₆H₂]按1:1.5摩尔比在THF中室温下反应约24小时，离心，THF抽干，甲苯溶解，80℃油浴下搅拌2-3小时，分离得到夹心结构π-芳氧基钴（II）配合物（π-OAr¹）₂Co （2）。该夹心结构配合物目前为止未见报道。产物经红外光谱、元素分析等表征，并且测定了配合物2的单晶结构。CoCl₂与NaOAr¹(Ar¹=[2,6-（tBu）₂-4-MeC₆H₂]按1:2摩尔比在甲苯中80℃油浴反应约24小时，分离得到黑色晶体，通过红外光谱的表征，与配合物1在热甲苯中反应所得产物基本一致。3. CoCl₂与NaOAr²(Ar²=[2,6-（tBu）_<sub>2C₆H₃]按1:3摩尔比在THF中室温下反应约24小时，高产率合成了阴离子型三芳氧基钴（II）配合物Co（OAr²）₃Na（THF）₆（3）,产物经红外光谱、元素分析等表征。测定了配合物3的单晶结构，它在固态时同样以离子对形式存在，中心金属钴的配位环境与化合物1中相同。4. CoCl₂与NaOAr²(Ar²=[2,6-（tBu）_<sub>2C₆H₃]按1:2摩尔比在甲苯中80℃油浴下反应约24小时，分离得到一种自由基型的联芳氧基钠配合物（4）。经原子吸收检测，化合物4中的中心金属为钠而不是钴。产物4经红外光谱、元素分析等表征，同时也得到了单晶结构的确证。5. CoCl₂与NaOAr³（Ar³=[2,4,6-（tBu）3C₆H₂]）按1:3摩尔比在THF中室温下反应约24小时，高产率合成了阴离子型三芳氧基钴（Ⅱ）配合物Co（OAr³）3Na（THF）6（5），产物经红外光谱、元素分析等表征。X-射线单晶衍射表明配合物5在固态时以离子对形式存在，中心金属钴的配位环境与化合物1和3中相同。6.阴离子型三芳氧基钴（Ⅱ）配合物1,3,5都可以在相对较温和的条件下引发ε-己内酯以及L-丙交酯的开环聚合。研究发现对位取代基的改变对配合物催化环酯开环聚合有一定的影响：对于ε-己内酯开环聚合，随着对位取代基位阻的增大，配合物的活性逐渐增大。而对于L-丙交酯开环聚合，配合物5为催化剂时得到的聚合物分子量分布较窄，但是活性较低，分子量与理论值接近；配合物1显示出相对较高的活性，但是由于副反应的存在，使得聚合物分子量分布较宽；而配合物3的活性最高，由此可见，随着对位取代基位阻的减小，配合物的活性逐渐增大。