煤矿乏风瓦斯变压吸附分离吸附剂的研究

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主要围绕乏风瓦斯富集和分离,进行了负载金属改性活性炭、KOH改性活性炭和活性炭纤维、高温焙烧改性活性炭等变压吸附分离吸附剂的研究工作,并进行了中试用吸附剂的工业化制备和中试实验。以吸附剂的分离系数α、吸附能力选择系数W、吸附选择参数S和吸附量V等为评价参数,以孔径、孔容、比表面积等为参考,进行改性碳材料吸附剂的筛选。活性炭中选择PA-1进行金属负载改性,1020mesh椰壳炭进行高温焙烧和KOH活化改性,选择ZC1326作为ACF中最适合的改性材料。采用水热法负载金属改性活性炭PA-1进行了金属离子的选择,其中以Ti改性尤为突出。采用分离系数、吸附选择能力系数、吸附选择参数和在150kPa时的CH4吸附量来评价吸附剂的性能,并进行了常温常压穿透实验测试其吸附性能。分离系数α由PA-1的4.0变化为Ti-PA-1-160℃的4.3和Ti-PA-1-160℃-1100℃的3.9,吸附能力选择系数W也从PA-1和Ti-PA-1-160℃的2.8降至Ti-PA-1-160℃-1100℃的2.2,相应的吸附选择参数S为:11.20、12.04和8.58,但其在150kPa时对甲烷的吸附量V却从22.7cm3/g升至34.4cm3/g,增加了51.5%。1100℃N2保护焙烧的Ti改性活性炭CH4常压穿透曲线的穿出点为111s,比未改性的活性炭和160℃水热方法Ti改性活性炭滞后了41%和50%。浸渍负载Sr改性活性炭表现出对N2极低的吸附性能。采用KOH和活性炭混合法改性椰壳炭及KOH溶液浸渍法改性活性炭纤维进行实验研究。当KOH:C=2:1、碳化温度和活化温度分别为500℃和800℃、碳化时间和活化时间分别为1h和2h时,改性后的活性炭吸附效果最佳,对甲烷的吸附量V高达51.6cm3/g,分离系数α为4.2,吸附选择能力W系数为2.5,吸附选择参数S为10.50,分别比未改性前变化了+63.8%,-10.6%,+4.2%和-6.9%。当KOH浓度为13%、活化时间为40min、活化温度为800℃时,改性后的活性炭纤维吸附效果最佳,分离系数α为4.2,吸附选择能力系数W为2.4,吸附选择参数S为10.08,虽然三个参数比未改性前分别降低了4.5%、11.1%和15.2%,但其对甲烷的吸附量V却达到49.4cm3/g,比未改性前增加了48.3%。采用高温焙烧对活性炭进行改性研究。考察了不同焙烧温度、不同焙烧时间、不同焙烧气氛对椰壳炭分离CH4/N2性能和物理性能的影响,采用分离系数、吸附选择能力系数、吸附选择参数和在150kPa时的CH4吸附量来评价吸附剂的性能,并进行了常温常压穿透实验测试其吸附性能。在实验研究范围内发现N2保护下600℃焙烧4h时,改性椰壳炭的物理性能没有明显改变的情况下,具有良好的吸附分离性能。此时改性后的活性炭分离系数α为4.8,比未改性前的4.7增大了2.1%;吸附选择能力系数W为2.2,比未改性前的2.4降低了8.3%,吸附选择参数S为10.56,比未改性前的11.28降低了6.4%,对甲烷的吸附量V为36.0cm3/g,比未改性前的31.5cm3/g增大了14.3%;常压穿透曲线穿出点为172s,比未改性前的55s滞后了212.7%。中试用吸附剂的工业化制备采用氮气保护650℃焙烧4h、1mol/LHCl溶液浸泡24h、洗涤和热风烘干工艺,制得烘干后的活性炭为3745kg,总的损失率为22.4%。搭建了一套原料气进气量为1000m3/h的煤矿乏风瓦斯分离富集中试试验装置。利用乏风减量装置,通过旋流富集在出口中心部分最高可获取的甲烷浓度可达0.3%。在乏风瓦斯平均浓度约为0.2%的条件下,吸附分离富集系统出口的瓦斯浓度≥1%,回收率可达到50%左右。
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