论文部分内容阅读
本论文研究工作分三部分，在第一部分中，制备了两种高吸收铬鞣助剂ECPA和OXD。采用自由基聚合方法制备的含有羧基、胺基、醛基、羟基、苯环等多官能团大分子铬鞣助剂ECPA，其官能团质量百分数为：羧基38.0％-44.O％、羟基2.0％、醛基2.0％、叔胺基1.5％-2.0％、苯基5.0-7.0％时，有较优良的促进铬、染料和油脂吸收作用。ECPA助剂Tg较低，能改善皮革的柔韧性和耐折性。ECPA在-40～280℃范围内不会发生降解，其水溶液在pH 1～8范围内稳定性良好。采用特殊的合成方法制备了带有羧基、醛基及羟基等多种基团的（口恶）唑烷基小分子杂环类铬鞣助剂OXD，应用实验表明，其具有优良的助铬吸收能力，并能显著提高皮革的收缩温度。该助剂水溶液在pH 1～14范围内均具有良好的稳定性。 在论文第二部分中，对助剂进行了应用和工艺平衡研究，ECPA和OXD-Ⅰ的最适宜用量分别为3％和2％。ECPA宜在铬鞣前加入，而OXD-Ⅰ既可在铬鞣前加入，也可于铬鞣后加入，鞣制终点pH值均控制在4.0左右。同常规铬鞣相比，铬粉节省40％，废液中Cr2O3含量从1.68 g／l左右降至0.2 g／l以下，铬吸收率从70％左右提高到96％以上，基本上达到了行业直接排放标准。将1.0％的OXD-Ⅰ和1.5％的ECPA结合使用，也可得到上述相似结论。采用高吸收铬鞣法制革，工艺简单，成革丰满性和染色性能优良，抗张强度、撕裂强度等机械性能均明显优于行业标准。对于某些软革的生产可以实现主-复鞣一体化，节省了水的用量，缩短了鞣制周期。 本论文第三部分中，采用紫外分析、DSC分析及铬结合牢度分析方法从不同角度探讨了ECPA和OXD-Ⅰ助剂的高吸收机理。DSC研究表明，ECPA和OXD-Ⅰ上的醛基和唑烷基均可与胶原上活性基团发生化学反应，从而将羧基、羟基以及胺基等基团引入蛋白质分子链上。紫外研究表明，ECPA和OXD-Ⅰ上羧基能与铬形成有效配合物，为铬的高吸收提供了理论依据。在铬揉过程中，助剂分子上的梭基及胶原侧链梭基会与铬配位，形成配位交联结合、单点配位结合及环状鳌合等不可逆结合，这些作用协同使助剂具有很强的助铬吸收能力。这也是该类助剂能助铬高吸收的本质原因所在。