以合适的无毒有机溶剂取代滴汞电极中使用的汞,来解决滴汞电极中汞的毒性对分析工作者身体及水气环境造成的危害,同时继承以滴汞电极为工作电极的极谱分析法在在线监测方面液滴表面随时更新、分析结果重现性好的优势,这是液/液界面电分析化学领域需要解决的重要课题之一。因此基于滴汞电极的优点,把滴液电极引入到一直存在不能同时具有高灵敏度、高稳定性问题的在线环境监测中,以期建立一种满足在线环境监测分析,而且性价比好、易于普及的新方法。根据前人的研究,已筛选到性能好而毒性小的脂肪酮类有机溶剂来替代常用的硝基苯或1,2-二氯乙烷等高毒试剂;同时由于试剂性能及方法的更新,三电极的悬液或滴液体系已经得以采用,从而简化了以往为解决油阻抗高、电容大而采用的复杂的四电极体系。本论文在前人研究的基础上,采用毒性相对较小,介电常数不是很低,适用于三电极体系甲基异丁酮（MIBK）作为有机溶剂,与水溶液形成液/液界面,并采用悬液和滴液两种电极装置,建立了五个体系对重金属铜、镉、铅,水体pH值的测定进行了研究,这对扩展和普及液/液界面电化学在环境监测领域的研究具有重要的意义。主要的研究结果如下:1.基于水溶液中过量的I-与一定浓度的Cu²⁺发生化学反应生成I2的特性,设计了一种间接检测铜离子的简单方法。采用灵敏度更高,峰形更容易定量化的方波伏安法进行测定,同时水溶液中生成的碘通过不等体积萃取进入有机相,提高了有机相中碘的浓度,进而期望达到更好的检出限。实际测定结果显示,该方法的检出限是5×10^-5mol/L,在1×10^-4mol/L～1×10^-2mol/L的线性范围内与峰电流成正比。通过二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法比较检测相同的模拟水样后,该方法能够达到较好的准确度,回收率在90～120%之间并且操作过程更为简单快速,费用低。2.利用季铵盐与OH^-反应的特殊性质,同时以离子液体作为有机相的基础电解质,研究季铵盐与离子液体协同作用推动OH^-由水相向有机相中的转移的机理,及该体系在检测碱性废水pH方面应用的可行性。结果显示,当季铵盐浓度达到50g/L时,液/液界面处OH^-的交换能够达到饱和,峰电流大小由OH^-浓度控制。在室温条件下,温度对反应的影响不大,OH^-的峰电位在0.6V vs.SCE处,并且pH值在6～12范围内与峰电流成正比。对实际酞菁蓝染料废水的pH值进行检测,能够达到较好的准确度。3.由于月桂酸钠可与H⁺反应生成疏水性的月桂酸,进而推动水相中的H⁺向有机相中转移。研究了月桂酸钠-[Bmim]PF6-MIBK/酸水溶液体系的机理,及在检测酸性废水pH方面应用的可行性。结果表明,离子液体[Bmim]PF6和月桂酸钠能够推动H⁺向有机相转移,其中起主要作用的是月桂酸钠。在该界面体系,H⁺的峰电位出现在约0.12Vvs.SCE左右。该体系存在的最大问题是月桂酸钠极难溶于有机相中,通过超声振荡后虽然可分布于有机相中但性质不够稳定,因此该体系暂不具有实用性,仍待进一步研究。4.利用螯合剂对重金属离子有选择性螯合的特性,以双硫腙作为推动Pb²⁺在液/液界面处迁移的螯合剂,研究了水/MIBK-双硫腙体系中Pb²⁺转移的机理及其在在线测定Pb²⁺方面的可行性。同时改变了上述所用的悬液电极,而采用了滴液电极,使方法向在线监测迈进一步。结果显示,Pb²⁺在约0V（vs.Ag/AgCl）处能够形成络合峰,酸度,静置时间,液滴大小对实验不会产生较大影响,而螯合剂只须过量,即能够达到对Pb²⁺定量测定的要求,在5×10^-6～1×10^-2mol/L范围内Pb²⁺浓度与峰电流成正比。5.以吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）作为络合剂,利用它在水相中易与Cd²⁺形成络合物,研究Cd²⁺在液/液界面处的转移,从而分析Cd²⁺的浓度。但结果表明该体系很不稳定,有机相为悬浊液,分散不够均匀,常常堵住工作电极导管管口,醋酸酸度不易控制,银丝在该体系下表面十分不稳定,导致实验重现性不佳,因此虽然对镉离子有响应,但不具实际应用价值,需要对实验条件进行改进。