苯直接羟基化制苯酚的研究

来源 :辽宁师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:syb9912032
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苯酚是一种重要的化工中间体,目前工业制苯酚主要通过异丙苯法,该法反应步骤多并且有副产物丙酮产生,不符合环境友好型发展战略。从原子经济性和绿色化学的角度出发,苯直接氧化制苯酚工艺开发意义重大。由于苯环C-H键能较高,很难直接活化,直接选择氧化苯将羟基引入苯环是有机反应中极具挑战的合成路线,深受广大研究者的关注。本文研究目的在于优化反应条件,找出苯羟基化反应有效的催化剂、还原剂,提高苯转化率和苯酚选择性。研究了溶胶-凝胶法制备的二氧化硅负载钒(V/SiO2)催化剂,分子氧为氧化剂,对比了几种还原剂对苯羟基化苯酚反应的影响。结果表明,反应温度对还原剂还原性能以及催化剂上金属钒的溢出率影响很大。在最优反应条件下,对苯二酚为还原剂,在120℃时苯转化率为13.92%,苯酚选择性为100%。催化剂中金属钒的溢出率由40℃时88.73%减小到120℃的32.56%。对催化剂进行了XRD、TPR和BET表征,结果表明,钒物种高度分散在载体上。研究了过氧化氢为氧化剂,乙腈作溶剂,溶胶-凝胶法制备的改性铁基催化剂,对苯羟基化制苯酚反应的影响。采用铁作活性组分,苯酚作络合剂。考察了催化剂焙烧气氛和温度对催化活性的影响。铁、苯酚络合比为1:9,经氮气550℃焙烧的催化剂Fe(P)9/SiO2催化活性最好。反应以类芬顿试剂反应机理进行催化氧化。最优反应条件为:催化剂用量0.08 g,反应温度90℃,反应时间8 h,溶剂乙腈用量5 ml,在此条件下获得40.62%苯转化率和100%苯酚选择性。
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