Gemini表面活性剂功能离子液晶的构筑及性能研究

来源 :山东大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:vin0726
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
液晶(Liquid crystal,LC)具备卓越的自适应特性和可加工性,是发展潜力巨大的智能软材料。与传统的中性液晶相比,离子液晶(Ionic liquid crystal,ILC)是一种仅由阳离子和阴离子组成的极具吸引力的液晶材料,它融合了液晶和离子液体(Ionic liquid,IL)的优良性质,具有成分组成灵活、性质易于调控等优点。目前,通过离子自组装策略,利用表面活性剂与特定基元可开发新型离子液晶化合物,按需制备性能各异的离子液晶材料,并且从表面活性剂的结构入手能有效调节液晶的相态。同传统的单链表面活性剂相比,Gemini表面活性剂的结构可设计性更强,具有优异的自组装能力。一些离子型Gemini表面活性剂表现出良好的热致液晶行为,但存在液晶相结构单一和功能性缺乏等缺点,严重阻碍了此类液晶材料的进一步发展。在本论文中,我们对季铵盐型阳离子Gemini表面活性剂的多个位点进行功能化修饰或将其与特定基团通过静电作用结合,构筑了一系列新型表面活性剂离子液晶材料,并详细探究了它们的组装过程和组装机理,揭示了 Gemini表面活性剂结构、液晶的相结构和宏观性质之间的关系。论文的研究内容如下:第一章,绪论。简要概述自组装的概念、驱动力、分类、特点和研究意义;归纳总结Gemini表面活性剂的结构、分类、性质和功能应用,并着重介绍Gemini表面活性剂结构与表面活性和聚集行为之间的关系;详细综述离子液晶的定义、组成、相结构、性质和重要功能应用;系统阐述表面活性剂离子液晶的构筑思路、组成基元、相结构和基本性质;最后引出本论文的立题思想、研究内容和研究意义。第二章,将阳离子Gemini表面活性剂二亚甲基-1,2-双(烷基二甲基溴化铵)(n-2-n-2Br)分别与FeCl3、CeCl3和GdCl3结合,制备磁响应性Gemini表面活性剂(n-2-n·2X,X=Fe,Ce或Gd)。研究发现,磁性反离子赋予Gemini表面活性剂更优异的表面活性、更高的热稳定性和多样的液晶相结构,金属离子种类决定磁性类型且烷基链长会影响磁强度。n-2-n·2Fe经加热处理后,能自发形成离子液晶自组装结构,为构造智能液晶器件提供了新型分子磁体。第三章,利用合成的Gemini表面活性剂N,N-二甲基-N-[2-(N’-烷基-N’-葡糖酰胺)乙基]-1-烷基溴化铵(nGlu,n代表每条疏水链的碳原子个数,分别为12,14或16),构筑多色圆偏振发光(Circularly polarized luminescence,CPL)离子液晶材料。nGlu在宽温度范围内自组装为手性近晶C(Chiral smecticC,SmC*)相结构,表现出左旋圆偏振发光(Left-handed CPL,L-CPL)性质。在自组装过程中,nGlu的杂原子和官能团发生簇聚,赋予离子液晶动态可调的CPL颜色。该离子液晶还是良好的手性模板和能量供体,与负电荷的客体荧光染料分子共组装,实现了手性和激发态能量的有效传递,成功发射出包括白色在内的多色圆偏振光。将白光离子液晶涂抹在发光二极管(Light emitting diode,LED)的紫外芯片上,可简易地构建液晶发光器件用于产生白色圆偏振光。本工作为合理地设计荧光表面活性剂提供了新见解,为实现自组装体系的多色CPL特性开辟了新思路,有助于推动CPL柔性器件的发展。第四章,将Gemini表面活性剂n-2-n·2Br(n代表每条疏水链的碳原子个数,分别为10,12,14或16)与鸟苷5’-单磷酸二钠盐(GMP)通过静电作用结合,制备表面活性剂-GMP离子复合物(n-GMP),以作为手性发光液晶分子。12-GMP堆叠形成四方柱状(Tetragonalcolumnar,Colt)相液晶结构,表现出右旋圆偏振发光(Right-handed CPL,R-CPL)性质;14-GMP和16-GMP均排列形成SmC*相液晶结构,并伴随L-CPL发射。钾离子(K+)和锶离子(Sr2+)诱导n-GMP自发形成具有相同手性的G-四链体结构,导致液晶相态全部转变为矩形柱状(Rectangular columnar,Colr)或Colt相,均展现出R-CPL行为。研究表明,改变烷基链长或引入金属离子,是调控液晶相结构和反转CPL信号方向的有效途径。该工作极大地拓宽了手性发光液晶基元的构建途径,为开发生物相容性CPL材料提供了新策略。第五章,将联接基团结构不同的六种阳离子Gemini表面活性剂分别与去质子化的L型氨基酸结合构筑复合物,以制备CPL离子液晶材料。研究发现,固定氨基酸的种类,改变联接基团的结构,可有效调节液晶的相结构和反转CPL信号方向;固定表面活性剂的结构,改变氨基酸的种类,能调控液晶的CPL信号方向。由于氨基酸具有激发波长依赖性发光特性,致使离子液晶的CPL颜色与激发波长有关,能在蓝色、青色和绿色之间进行可逆的切换。这项工作为调节液晶材料的CPL性质提供了新颖的切入点,为简便地构筑多功能液晶体系开辟了新途径。
其他文献
过渡金属硫属化合物AB2(A代表过渡金属元素,B代表S、Se等元素),因其具有准二维层状结构和优异的电催化析氢性能成为可替代贵金属及其合金的析氢电催化剂候选材料。目前研究最多的VI族过渡金属硫属化合物由于析氢活性位点是暴露在边缘的硫族元素,丰富的基面显示催化惰性,因此活性位点数量的不足抑制了HER过程中H2的生产速率。V族过渡金属硫属化合物因其具有金属性和丰富的基面析氢活性位点,被研究作为高效析氢
学位
海洋在吸收CO2中发挥着重要的作用。大型海藻是海洋中的初级生产者之一,是沿海生态系统的关键参与者,作为许多水生生物的庇护所和食物来源,在维持海岸带生物多样性中扮演者重要的角色。大型海藻通过光合作用吸收CO2并向海洋中释放有机物质。大型海藻藻际微生物、周围海水中和沉积物中的微生物是海洋中有机物质循环利用的重要成员,是减缓全球气候变暖的重要贡献者。海洋多糖降解利用是海洋碳循环中重要的一部分。相关科学家
学位
随着中国快速工业化和城市化的进程,表层土壤重金属污染问题受到广泛关注。本研究筛选收集了1980—2020年间发表的1 529篇关于我国不同地区表层土壤中Pb、Cd、Hg、Cr、As、Ni和Cu 7种重金属的文献采样数据,定量分析了我国表层土壤中重金属污染水平、时间变化特征及空间分布特征,讨论了影响土壤重金属累积的主要社会经济环境因素。结果表明,我国表层土壤重金属含量受人为开发利用活动的影响较大,P
期刊
<正>史上最悲壮的演员表我在九岁上台唱戏,演的是京剧"四郎探母",我演后半段的杨四郎。一群十岁上下的小鬼,要公演"四郎探母"这样的政治宫闱丑闻剧,实在奇妙。要是换了别家小学,大概校庆同乐会上,乱七八糟瞎演一场也就够了。
期刊
研究背景流行性腮腺炎(简称“流腮”)是一种由腮腺炎病毒引起的急性呼吸道传染病,能够引起耳聋、脑炎等严重的并发症,造成较为严重的疾病负担。尽管流腮可以通过接种疫苗获得免疫,但在疫苗接种率较高的情况下流腮的流行仍然呈现出了明显的季节性趋势,说明气象因素与流腮发病之间可能具有显著的相关关系。近年来,气候变化仍在继续,全球变暖的问题一直没能得到有效的解决,极端天气事件频发不仅影响了人们的日常生活,也影响了
学位
重楼为中药临床常用饮片之一,2020年版《中国药典》规定,百合科植物云南重楼Paris polyphylla Smith var.yunnanensis(Franch.)Hand.-Mazz.或七叶一枝花P.polyphylla Smith var.chinensis(Franch.)Hara为中药重楼的基原植物。历代本草记载七叶一枝花(即华重楼)曾在相当长时期内作为重楼药材的来源,明代之后七叶一
学位
研究虾类免疫防御机制对养殖中的病害防控有重要意义。虾类缺少适应性免疫,面对外源细菌病原的入侵,准确对其进行识别并激活先天免疫应答,产生有效的抗菌反应至关重要。发现该过程中的关键分子并揭示其抗菌机制,有助于发展可持续的病害防控策略。本文选用重要的水产养殖虾类日本囊对虾(Marsupenaeusjaponicus)和克氏原螯虾(Procambarus clarkii)为实验对象,研究其识别和抑制细菌的
学位
研究背景类风湿关节炎(Rheumatoid arthritis,RA)是多因素导致的一种系统性、炎症性自身免疫性疾病,主要病理特征包括滑膜炎和骨破坏。骨微环境成破骨细胞失衡、成骨细胞的凋亡和破骨细胞的过度活化是RA骨破坏发生发展的重要环节。因此对骨微环境中成骨细胞(介导骨形成)和破骨细胞(介导骨吸收)之间的动态平衡调节机制进行深入研究,进而找到维持骨微环境成破骨细胞平衡的治疗靶点,对于抑制RA骨破
学位
目的:1.应用证据图方法,系统检索并梳理中医药防治年龄相关性黄斑变性(age-related macular degeneration,AMD)的临床研究文献,为中医药防治 AMD 提供循证依据及研究方向。2.通过观察早期AMD患者肠道菌群特征、肠道菌群对小鼠湿性AMD模型的影响以及固本清目方的干预作用,进一步探讨AMD的发病机制及固本清目方的作用机理,为AMD的预防和治疗提供新思路和新靶点。方法
学位
目的以生脉注射液(SMI)和青霉素注射液为代表,通过过敏样反应性质、花生四烯酸(AA)代谢通路及RhoA/ROCK信号通路激活机制等研究,揭示中西药注射剂过敏样反应的共性特点和发生机制,阐明有效防治注射剂类过敏反应的关键靶标及途径,为注射剂的过敏样反应防治和临床用药安全提供科学基础。方法1.SMI和青霉素注射液(主要致敏物质)的过敏样反应特点研究采用全身主动过敏试验、被动皮肤过敏试验、类过敏试验,
学位