基于3-羟基肉桂酸类配体配合物的设计合成、晶体结构及性能研究

来源 :浙江师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhangqiang
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金属—有机配位聚合物作为一种新型的分子功能材料,凭借其独特的结构可剪裁性、多样的拓扑结构和在吸附、催化、分子识别、离子交换以及光、电、磁、手性拆分等领域的巨大应用潜力而受到科学家们越来越多的关注。本论文以3-羟基肉桂酸(H2L1)及其衍生物3-氧乙酸基苯丙烯酸(H2L2)为第一配体,在溶液和水热条件下合成了14个新的配位聚合物。对这些化合物进行单晶X-射线衍射测试、红外光谱测试和元素分析,并进一步对相关的热学性质以及荧光性能进行了研究。主要工作集中在以下几个方面:1.以3-羟基肉桂酸(H2L1)为第一配体,2,2’-bipy、phen、4,4’-bipy等为第二配体,通过水热法得到了5个过渡金属配位聚合物:[Cd(HL1)2(2,2’-bipy)2]n (1), (2), [Cd(HL1)2(4,4’-bipy)(H2O)2]n·2n(4,4’-bipy) (3), [Zn(HL1)2(4,4’-bipy)(H2O)2]n·2n(4,4’-bipy)(4), [Co(HL1)2(4,4’-bipy)(H2O)2]n·2n(4,4’-bipy)(5)。其中,配合物1和2是以镉为中心离子的八配位四方反棱柱构型;3-5属于异质同晶体,呈现一维链结构。配合物1-4在室温下表现出较强的固体荧光发射。2.通过水热法合成了5个以3-羟基肉桂酸为配体的稀土金属配位聚合物:[Tb2(HL1)6(2,2’-bipy)2]n (6), [Sm2(HL1)6(2,2’-bipy)2]n (7), [Eu2(HL1)6(2,2’-bipy)2]n (8), [Nd2(HL1)6(2,2’-bipy)2]n-n(2,2’-bipy)-nH2O (9), [Eu(HL’)3(H2O)]n·nH2O (10)。其中6-8属于异质同晶体,呈现双核结构;9与6-8的结构相似,但含有游离的2,2’-联吡啶和晶格水分子;配合物10为不含第二配体的一维链结构。配合物6,8和10表现了稀土元素特有的荧光特征。稀土元素和配体之间进行了有效的能量传递。3.通过H2L1设计合成了新的配体3-氧乙酸基苯丙烯酸(H2L2),并以此新配体为构筑单元,通过水热或溶液法合成得到了4个配合物:[Zn(L2)(phen)]n (11),[Zn(L2)(4,4’-bipy)0.5]n (12), [Mn(L2)(4,4’-bipy)0.5(H2O)2]n (13), [Mn(2,2’-bipy)2(H2O)2]n·n(L2)·8nH2O(14)。其中配合物11呈现一维z形链结构;配合物12是一个四连接的(4,4)网状拓扑结构;配合物13为4,4’-联吡啶连接相邻的一维Z形链形成的二维层结构;化合物14中,3-氧乙酸基苯丙烯酸配体以游离形式存在,并未与金属离子进行配位。配合物11和12在室温下表现出较强的固体荧光发射。
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