新生态二氧化锰对酚的去除及天然锰矿的改性

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论文的主要研究内容总结为:1.几种二氧化锰的制备和除酚效果初评用不同的方法制备了十二种MnO<,2>样品,并对它们的除酚效果进行了实验测定.结果表明:用MnSO<,4>与强氧化剂迅速反应得到的二氧化锰表面活性高、吸附性能好;用NaClO<,3>作氧化剂反应得到的二氧化锰,吸附性能居中;而经高温烧结得到的二氧化锰的吸附性能最差.2.新生态二氧化锰对苯酚的去除作用;对MnSO<,4>与KMnO<,4>反应得到的新生态二氧化锰的性质及除酚作用进行了详细研究,结果表明:(1)新生态二氧化锰为δ型,颗粒呈准球形,平均粒径为250nm,比表面积为94.18m<2>/g,表面羟基数为2个/nm<2>.(2)新生态MnO<,2>对苯酚有优良的去除效果.吸附前MnO<,2>悬浊液的pH值是影响去除效果的关键因素,降低pH值有利于苯酚的去除.在室温下,当pH=2.0、MnO<,2>投加量为500mg/L、苯酚初始浓度为100mg/L、吸附时间为60min时,去除率可达80%.(3)新生态MnO<,2>对苯酚的吸附去除过程进行得较快,在该实验条件下,开始10min去除率增加很快,以后随时间的增加,去除率增加缓慢,60 min基本达到平衡.(4)固体浓度为500 mg/L时,苯酚在新生态MnO<,2>表面的吸附等温线符合Langmuir型,升高温度吸附等温线下移,不利于吸附;在一定范围内,增加新生态MnO<,2>投加量使苯酚的去除率提高.(5)溶液中添加阴离子Cl<->、NO<,3><->及PO<,4><3->不利于新生态MnO<,2>对苯酚的去除;pH值在2~9范围内,溶液中添加阳离子Ca<2+>、A1<3+>也不利于对苯酚的去除,但当pH>4时,添加Fe<3+>对苯酚的吸附去除有协同作用.(6)新生态MnO<,2>在吸附去除溶液中苯酚的过程中,当在较低pH值下进行时,伴有少量的溶解锰生成;而在较高pH值下进行时,没有溶解锰生成.新生态MnO<,2>去除苯酚主要是吸附作用的结果.3.新生态MnO<,2>对取代酚化合物的去除作用;将对氯苯酚和对苯二酚选为处理对象,研究了不同pH值下,新生态MnO<,2>对取代酚的吸附去除作用,结果表明:(1)取代酚在新生态MnO<,2>界面上的吸附-pH曲线与苯酚相似,即随pH值的升高,酚的去除率减小.(2)在同样pH值下,对位含吸电子基的对氯苯酚的去除率高于苯酚的去除率,对位含供电子基的对苯二酚的去除率低于苯酚的去除率.实验测得,在pH=3.0条件下,对氯苯酚的去除率达86.1%;在pH=2.0时,对苯二酚的去除率为70.6%.4.天然锰矿的改性方法及对酚化合物的去除作用;采用硫酸法和水合肼法两种方法对天然锰矿进行改性,初步研究了改性反应条件对除酚效果的影响及改性锰矿对酚的去除作用,结果表明:(1)硫酸法处理天然锰矿可以提高其界面吸附除酚的能力,在实验条件下对苯酚的去除率由24.8%提高到58.7%.(2)建立了水和肼法改性天然锰矿的方法体系,优化的改性工艺条件为:用100ml 2mol/L H<,2>SO<,4>提供酸性条件,加入5g天然锰矿粉,用3ml 2mol/L水合肼作还原剂,沸腾回流30 min后,滴加50ml 0.05 mol/L的KMnO<,4>溶液.(3)水合肼法得到的改性锰矿具有很高的界面吸附除酚能力,在实验条件下测得对苯酚、对氯苯酚和对苯二酚的去除率分别为70.5%、78.7%及58.2%.(4)改性锰矿对酚的吸附-pH曲线、吸附等温线及吸附动力学曲线与新生态MnO<,2>相似,说明二者具有相似的界面性质.该论文的研究将为开发和利用氧化锰类净水材料提供实验依据,具有一定的理论意义和应用前景.
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