静电纺丝法制备稀土/聚合物发光纳米纤维复合材料及其结构与性能的研究

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静电纺丝法制备的纳米纤维材料具有比表面积大、孔径尺寸小且复杂,易表面功能化及物理机械性能优良等特点,因而被广泛应用在光学和化学传感器、高效过滤材料、生物医用材料、纳米复合材料等领域。然而,当前静电纺丝的研究热点主要局限于塑料材料,而橡胶材料的纳米纤维化却鲜见报道,所制得的橡胶纤维形貌也不理想。针对橡胶类材料由于玻璃化转变温度较低,静电纺丝后容易回弹而难以得到纳米级纤维的难题,本论文采用同轴静电纺丝技术,借助外层刚性塑料的保护限制作用,成功制备出直径在400~600nm范围的室温硫化硅橡胶(RTV)纳米纤维。同时,结合稀土β-二酮类有机配合物优异的荧光性能,如发光色彩纯度高、荧光寿命长以及量子产率高等,应用静电纺丝技术制备出具有良好分散结构(纳米尺寸和较高分散度)的高发光效率的稀土纳米纤维复合材料。本论文的主要研究内容如下:(1)应用静电纺丝技术制备了具有较高荧光强度和量子产率的Eu(TTA)3phen/PVP(其中,TTA:噻吩甲酰三氟丙酮,phen:邻菲啰啉,PVP:聚乙烯吡咯烷酮)纳米纤维复合材料(120-170nm)。通过高倍TEM、能谱(EDS)及XRD测试表明,Eu(TTA)3phen在PVP纤维基体中以分子簇或极小颗粒(小于10nm)的状态存在,在分散效果上接近了聚合法制备的单分子级别的分散。荧光性能测试及Judd-Ofelt理论分析表明,这种良好的分散减小了光电子在跃迁过程中非辐射跃迁的速率,从而使纤维的荧光强度和量子效率得到显著提高。(2)应用同轴纺丝技术制备了具有芯-壳结构的RTV/PVP纳米纤维,通过SEM和TEM,考察了聚合物的种类及分子链结构、纺丝液浓度、内外层纺丝液互溶性、推进速度、纺丝电压等对同轴静电纺丝过程及纤维形貌和结构的影响,进而阐明橡胶纳米纤维的形成机制和形貌调控方法,并制备出纳米橡胶纤维。同时,结合RTV优异的耐低温性能及Eu(TTA)3phen优异荧光性能,应用同轴静电纺丝技术制备出了Eu(TTA)3phen/RTV/PVP弹性体基纳米荧光纤维。并结合荧光光谱、荧光寿命和Judd-Ofelt理论深入研究了复合材料的低温荧光性能,探讨了橡胶基体对Eu(TTA)3phen低温荧光性能的贡献以及Eu(TTA)3phen在纤维基体中的分散结构与其荧光性能之间的关系。
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