钐—铜联合参与的芳醛与丙烯酸酯偶联环合反应研究

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本文共两章。第一章简要介绍钐试剂及铜试剂参与的重要有机反应及研究进展。涉及:(1)二碘化钐参与的有机合成方法学与研究进展;(2)金属钐促进的有机反应及研究进展;(3)三价钐试剂催化下的有机反应;(4)有机钐试剂及相关方法学研究;(5)镧系金属媒介的有机合成方法学研究;(6)钐配合物促进的有机反应研究进展;(7)铜媒介化学与铜催化工具箱。第二章,对Sm-Cu体系促进下芳醛与丙烯酸酯的偶联环合反应进行研究:(1) Sm/CuI体系促进的芳醛与丙烯酸甲酯偶联环合反应研究;(2)目标化合物结构鉴定;(3) Sm/CuI体系促进的芳醛与其它丙烯酸酯及类似物的反应研究;(4) Sm/CuCl/KI体系促进的芳醛与丙烯酸甲酯偶联环合反应研究;(5) Sm/Additives促进的芳醛与丙烯酸甲酯偶联环合反应研究;(6)反应机理探讨及反应特点。实验部分,对反应操作过程、相关反应、原料制备及标题化合物表征进行详细描述。由Sm/CuI体系存在下,由芳醛与丙烯酸酯还原偶联环合反应,合成一系列相应标题化合物3-(羟基芳甲基)-5-芳基二氢呋喃-2-酮类化合物。并对反应过程中添加剂的反应性能进行详细研究。将添加剂由碘化亚铜拓展到氯化亚铜/碘化钾、溴化亚铜/碘化钾、二氯化铜/碘化钾或碘化钠等。研究表明亚铜盐均可促进芳醛与丙烯酸酯间的偶联环合反应,同样可生成相应标题化合物3-(羟基芳甲基)-5-芳基二氢呋喃-2-酮。反应在无水无氧,且在非质子性溶剂THF中进行,并对目标产物产率分布及影响因素进行详细探讨。这是本课题组首次尝试寻找一类实际高效的联合试剂以拓展钐试剂的应用。反应过程中无醛类化合物的片呐醇偶联反应。该环化过程是在钐/铜联合参与下首次形成新的3-(羟基芳甲基)-5-芳基二氢呋喃-2-酮类化合物的反应实例。此外,还是一种高效简便地由芳醛与丙烯酸酯合成3-(羟基芳甲基)-5-芳基二氢呋喃-2-酮类化合物的新方法。对钐/铜体系的进一步应用,本课题组仍在进一步研究。
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