可溶性金属纳米粒子在催化氧化反应中的应用

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可溶性纳米粒子是近年来发展非常迅速的一种新兴多相催化剂,在多种工业过程中都具有潜在的重要应用,然而文献报道的可溶性纳米粒子应用绝大部分集中在加氢的领域。本文以开发可溶性纳米粒子在氧化反应中的应用为目标分别尝试探索了可溶性纳米粒子在醇氧化,CO氧化和丙烯环氧化方面的应用。   在醇氧化反应中,以乙二醇为还原剂,PVP为保护剂合成的Pt可溶性纳米粒子(Pt-GLY),成功实现了在无碱条件下的可溶性纳米催化醇氧化反应。催化剂不但对多种一元醇都具有很高的活性,而且在反应条件下稳定性非常好。在五次循环中,催化剂的反应活性,尺寸形貌特征以及化学价态基本没有变化。在催化剂粒径影响试验中,粒径尺寸大于2.0nm的催化剂(2.0nm-4.9nm)催化活性的变化与表面原子占总原子数的百分含量相关;而当粒子尺寸从2.0nm变化到1.5nm时,反应活性和表面原子活性同时出现了显著的提高,表现出了显著的尺寸敏感性。此外,本文还介绍了Pt-GLY与其它6种可溶性贵金属催化剂的活性比较。最后,本实验还通过一级醇,二级醇的活性比较,动力学同位素实验,以及自由基湮灭实验尝试了机理的探索。   在可溶性纳米粒子催化的CO氧化反应和丙烯环氧化反应中,证明了无氧化物载体的可溶性Au纳米粒子可以催化CO氧化反应和丙烯环氧化反应。通过合成不同粒径尺寸的Au纳米粒子考察了粒径尺寸对反应的影响。实验结果证明,可溶性Au纳米粒子催化的CO氧化反应和丙烯环氧化反应都具有尺寸敏感性。此外在CO氧化反应中,还考察了酸碱性,保护剂种类及分子量对反应的影响。在丙烯环氧化反应中考察了Pt,Pd和双金属纳米粒子与Au纳米粒子的活性及选择性比较。   另外,毫秒反应器,作为一种新型的反应器,由于其超高的反应速度,在近年发展非常迅速。本文分别介绍了我们将其应用于木质素模型化合物苯甲醚部分氧化反应和生物质气化副产物焦油模型化合物苯的水汽重整反应两方面的工作。
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