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持久性有机污染物(POPs)污染是全球关注的环境问题,其在环境中不易降解和生物蓄积性强,并具有致癌、致畸、内分泌扰乱和生殖等毒性,一直是环境科学的热点研究领域之一。上世纪90年代末,我国一些地区兴起的电子废物拆解活动给当地环境造成了严重的POPs污染。虽然近年来在一些地区拆解活动得到有效控制,但环境中的POPs对人体健康的影响将在较长时期存在。同时期城市地区经济的高速发展也带了很多环境问题。 本论文选择我国最大的电子废物拆解地区之一-浙江省台州市,研究了大气和河流、海湾表层沉积物中几类典型POPs[包括二恶英(2,3,7,8-PCDD/Fs和2,3,7,8-PBDD/Fs)、共平面多氯联苯(dl-PCBs)、多溴联苯醚(PBDEs)阻燃剂]的环境污染现状、污染物组成、来源、季节和空间变化特征,并对致癌或生态风险进行了评估。另外,选择长三角城市群(苏州、无锡和南通)为研究地区,对河流沉积物中的POPs污染特征和来源进行了分析,对生态风险进行了评估。 结果显示,台州大气夏季和冬季PCDD/Fs浓度的中位值分别为0.45和0.39pgWHO-TEQ/m3,PBDD/Fs分别为0.22和0.18pgWHO-TEQ/m3,PBDEs分别为270和225pg/m3。含量水平比2005年同一地区的研究结果显著降低,这表明台州地区采取的加强电子废物拆解活动的管理以及限制拆解规模等措施已经初见成效,但测定结果仍然高于欧洲和北美的历史最高水平。PCDD/Fs同系物组成特征与非电子废物拆解地区有明显差异。低溴代PBDEs组成特征表现出季节差异表明,夏季低溴代PBDEs主要通过挥发作用进入大气;高溴代PBDEs组成特征几乎没有季节性差异,表明高溴代PBDEs进入大气的排放途径是类似的。台州居民终生经呼吸的PCDD/Fs和PBDD/Fs暴露致癌风险范围为0.7×10-5到5.4×10-5,即台州居民中有80例癌症死亡病例原因为经呼吸PCDD/Fs和PBDD/Fs暴露。 椒江和台州海湾沉积物中毒性当量浓度中位值分别为3.18和1.91ngWHO200s-TEQ/kg(PCDD/Fs),0.263和0.620ngWHO2005-TEQ/kg(dl-PCBs),∑PBDEs浓度中位值分别为2.25×104和1.97×104ng/kg,均处于全球河流和海湾沉积物的中等水平。但椒江PCDD/Fs和dl-PCBs最高浓度(6.54×104和7.84×103ngWHO2005-TEQ/kg)为目前文献报道的国内外河流沉积物的最高值之一。椒江和台州海湾沉积物中∑TEQ分别为1.31~7.33×104和1.64~4.00ngWHO2005-TEQ,所有10个采样点均超过加拿大沉积物质量指导值(ISQGs),4个采样点超过美国的ISQGs,这表明台州地区河流和海湾沉积物PCDD/Fs和dl-PCBs具有一定的生态风险。最高浓度出现在新工业区而不是电子垃圾,表明台州从电子废物拆解向其他工业行业转型过程中,这些POPs排放源组成发生了明显变化,新兴排放源对该地区环境的影响逐步增加。 对PCDD/Fs、dl-PCBs和PBDEs同系物组成特征分析、聚类分析和主因子分析结果表明:大部分采样点PCDD/Fs来源为燃煤源,工业园采样点则可能来源于化工废料回收和与再生金属生产;dl-PCBs主要来源为多氯联苯工业产品;沉积物中PBDEs以来自deca-BDE工业品的单体为主,台州海湾沉积物中octa-BDE工业品PBDEs相对含量较高,反映出路桥地区电子废物拆解活动的影响。生态风险评估显示,台州部分表层沉积物样品超过美国和加拿大环保局提出的沉积物质量指导值,存在一定生态风险。工业园采样点的POPs含量已经达到对水生生物产生毒性作用的程度。 对苏南城市群河流表层沉积物中二恶英(PCDD/Fs)和其中17个样品共平面多氯联苯(dl-PCBs)分析结果表明,PCDD/Fs和dl-PCBs含量中位值分别为0.00661ngWHO1998TEQ/g和0.00143ngWHO1998TEQ/g,均处于亚洲河流表层沉积物的中等水平。PCDD/Fs和dl-PCBs含量水平与经济发展水平和工业规模有呈现正相关。开发区新建企业是PCDD/Fs的新排放源之一。统计分析表明南通的PCDD/Fs排放以燃煤和农药五氯酚的使用,无锡来源于农业活动和少量工业污染源,苏州则受到目前工业排放源的影响,三市的PCBs主要来源于历史上PCBs工业品的使用。 城市群沉积物中多溴联苯醚(PBDEs)、有机氯农药(OCPs)、多氯联苯(PCBs)和多环芳烃和(PAHs)的研究结果表明,这些POPs平均浓度分别为378,45.8,1.98,4002ng/g,无锡、苏州和南通三市沉积物中POPs的浓度整体上水平整体上与城市工业化水平正相关。PBDEs和OCPs中主要检出BDE209(>90%)andDDTs(>70%)。使用主因子分析识别出4类POPs的3个主要来源:PBDEs和OC主要来自工业生产活动,OCPs和PCBs主要来源于历史排放源,而PAHs与各类燃烧活动密切相关。 通过基于PCDD/Fs的沉积物质量评估表明,96%的采样点总毒性当量浓度(TEQ)超过加拿大沉积物质量指导值(ISQGs),88%的采样点超过美国EPAISQGs,苏南城市群表层沉积物PCDD/Fs和dl-PCBs具有一定生态风险。苏南沉积物中PBDEs、PCBs、OCPs和PAHs的生态风险评估结果表明,本地区最大的潜在生态风险来源于DDTs,25个采样点中22个超过美国国家海洋和宇航局提出的对水生效应浓度低值(ERL),3个采样点超过效应浓度中值(ERM)。