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甾体药物是一类非常有用的激素药物,其生产的原料就是甾体皂甙元。随着制药工业的蓬勃发展,各大药商都看到了甾体药物的广阔发展前景,纷纷加大了生产规模。然而,在人们生产甾体药物的同时,由于生产技术的落后,环境污染的问题也在日益加重。甾体皂甙元的传统降解方法(Marker降解)使用了铬酐,其废弃物含有大量重金属离子,对环境造成了极大的污染,而且仅利用了降解下的甾体骨架,对副产物的小分子((4R)-2,5-二羟基-4-甲基戊酸钾)无法回收利用。小分子排放到环境中,也造成了污染,但如果合理的加以改造并利用,可以成为灵活的手性合成子,为合成许多含手性基团的复杂分子打开方便之门。我们小组提倡资源化学,顾名思义,就是合理利用化学资源,提高化工原料的利用率,这样不仅减少了环境污染,又让那些看似废料的化工副产物变成造福人类的宝贝。为了合理降解甾体皂甙元,我们小组研发了双氧水洁净降解法,避免了使用铬酐,而且在差不多与铬酐降解同等的收率下,还回收了副产物小分子((4R)-2,5-二羟基-4-甲基戊酸钾)。通过双氧水洁净降解技术,每年500吨以上的甾体皂甙元将被更好地利用,回收数百吨的小分子片段。本论文主要包含以下工作:1.以(R)-甲基-5-苯氧基-4-甲基-2-酮-戊酸甲酯为原料,通过上肟基,肟基上甲磺酸酯,异常贝克曼重排,3步反应,以84%的总收率制备(R)-4-(苯氧基)-3-甲基丁腈。2.以23-酮-伪薯蓣皂甙元为原料,通过酯化,上肟基,异常贝克曼重排,3步反应,以11%的收率制备(R)-3-氰基-2-甲基丙基苯甲酸酯和甾体内酯。3.以23-酮-伪薯蓣皂甙元为原料,通过酯化,氢化钠重排,水解,3步反应,以91%的收率制备三元环甾体化合物。并对其反应机理作了初步探索。