多溴联苯醚(PBDEs)是一种有效的阻燃剂广泛应用,PBDEs及其羟基(OH-PBDEs)和甲氧基(MeO-PBDEs)类似物通常化学性质稳定、具有极强的生物蓄积性并可长距离迁移,具有神经毒性和内分泌干扰作用,因此相关化合物的监测与环境迁移行为受到极大关注。MeO-PBDEs虽然没有被商业化生产、也不是工艺过程副产品物,但目前已经在多种环境和生物基质中发现。鱼类组织中环境污染物水平是公认的环境污染水平评价样品,同时,鱼类也是人体暴露MeO-PBDEs的最主要来源之一,因此,监测鱼类食品中MeO-PBDEs具有显著的现实意义。色谱-质谱联用是目前该类化合物分析的常用技术。相对液相色谱-质谱联用,气相色谱-质谱联用具有更好的灵敏度和分离效率,应用最为广泛。目前基于气相色谱-质谱检测技术是鱼类样品中PBDEs及MeO-PBDEs的主要方法,高分辨质谱因其定性能力强、检出限低等有点,但是基于气相色谱-高分辨质谱联用技术检测鱼组织中的MeO-PBDEs的研究较少。本文考察了不同数量溴取代化合物、不同甲氧基取代位置的典型MeO-PBDEs化合物,研究其在气相色谱-高分辨质谱上的质谱碎裂机理,研究建立基于气相色谱-高分辨质谱仪器检测鱼肉样品中的MeO-PBDEs的高准确度方法。具体研究内容包括:第一,比较了气相色谱-飞行时间质谱和气相色谱-双聚焦磁质谱(DFS-HR GC/MS)两种高分辨质谱中,不同数量溴取代化合物、不同甲氧基取代位置的代表性MeO-PBDEs类化合物的碎裂机理。发现MeO-在邻间对位取代位置和溴取代数目的不同对分子离子峰的强度有显著影响。邻位和对位取代的MeO-PBDEs,分子离子峰的强度最高。而间位取代的MeO-PBDEs可分为两类,一类为3和3’位取代的MeO-PBDEs,随着溴原子数的增加,分子离子峰的强度持续升高,5位取代的MeO-PBDEs,分子离子峰一直都是100%。研究了气相色谱-双聚焦磁质谱中不同离子源电压下化合物的质谱碎片峰的强度,研究结果表明电离能为35 ev时,80%目标化合物的[M]+离子相对强度最高。第二,建立了一种基于QuEChERS前处理的快速高效处理、DFS-HR GC/MS技术检测鱼肉样品中15种MeO-PBDEs的高灵敏检测方法。对方法性能进行了系统评价并,并使用NIST标准物质进行了准确度验证。通过系统优化色谱分离条件,15种MeO-PBDEs化合物得到良好的分离;优化了进样口温度、质谱离子源电离能等参数,评价了化合物在不同进样口温度下的响应情况。对方法的线性、检测灵敏度和重复性、回收率、基质效应等进行了评估,并比较了采用内标法和外标法的差异。结果表明在1-100 ng g-1范围内15种MeO-PBDEs具有良好的线性,R2在0.9824～1.0000之间,检出限为0.97～2.27 ng g-1,回收率在62.2%～108.9%范围,基质效应为49.1%～200.1%。采用美国国家标准技术研究院的鲸脂标准物质SRM 1945对方法的准确性进行了验证,2种具有认证值的MeO-PBDEs化合物的回收率范围在90%-112%范围间,说明该方法可以准确测定实际样品中的 MeO-PBDEs。本研究通过采用气相色谱-高分辨质谱联用,结合同位素稀释质谱法等技术,建立了高灵敏度、高准确度的检测方法,为复杂食品中痕量甲氧基多溴联苯醚类化合物的检测、监控、风险评估提供方法基础。