基于四氮杂大环镍配合物催化的B-R振荡体系的天然抗氧化剂定量分析及抗氧化活性的研究

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化学振荡反应一种典型的非平衡非线性化学动力学现象。在远离平衡态的条件下,振荡体系中的某些状态量(像是物质浓度,电位,ph值等),随时间空间发生周期性变化的反应。科学家们在研究化学振荡反应的机理的同时,也试图将其应用于分析测定中。本论文报道了一种利用天然抗氧化剂对大环镍配合物催化的Briggs-Rauscher振荡体系的抑制作用来评估抗氧化活性的研究。催化剂[NiL](C104)2,其中L的为5,7,7,12,14,14--六甲基--1,4,8,11,--四氮环杂十四--4,11--二烯,且与生物体内的金属酶结构单元的类似。1.研究一种用非线性Briggs-Rauscher振荡体系来评估的抗氧化剂活性的方法我们尝试用三种多酚类天然抗氧化剂(芸香叶苷,原儿茶酸和原花青素)对B-R振荡体系的扰动来评估它们的抗氧化活性。首先,建立一个"H+[NiL](C104)2+103-+CH2(COOH)2+H2O2"的非线性化学振荡体系。采用实验2中各个物质的最佳浓度,使检测效果最好。实验结果表明,三种多酚类天然抗氧化剂的浓度与抑制时间之间呈线性关系。在体系中各组分浓度一定的条件下,不同浓度不同抗氧化剂对体系的抑制时间建立线性关系图。通过对它们线性图的斜率,可以其判断每个抗氧化活性的大小。实验证明在这三种天然抗氧化剂中原花青素具有最强的抗氧化性。最后,我们讨论了在B-R振荡体系中抗氧化剂和过氧化氢自由基反应的机理。2.芸香叶苷对非线性Briggs-Rausher化学振荡体系的扰动影响本章节主要研究具有多酚类结构的芸香叶苷对B-R振荡体系的扰动作用。实验通过改变B-R体系中各组分的浓度来检测各组分的含量对检测芸香叶苷的影响。首先,我们按照文献中的方法合成了催化剂[NiL](CLO4)2.然后,在非线性化学振荡体系--"H++[NiL](C1O4)2+IO3-+CH2(COOH)2+H2O2"可以稳定振荡的范围内,通过依次改变各个组分的含量,讨论抑制时间和振荡体系中每种组分含量的关系。最终得到一个各组分最佳浓度,在此浓度下芸香叶苷对体系的扰动敏感,振荡稳定,检测限宽。3.以大环Ni(Ⅱ)为催化剂的B-R振荡体系定量分析天然抗氧化剂首先,建立一个稳定的非线性化学振荡体系--"H+[NiL](C1O4)2+IO3-+CH2(COOH)2+H2O2"。我们设计了一系列实验来探究两种不同结构的天然抗氧化剂(抗坏血酸,植酸)对稳定的B-R化学振荡体系的扰动影响。实验结果表明:一定量的抗坏血酸(1×10-5mol/L-6×10-4mol/L)会使振荡振幅瞬间变大,而且振幅增大值(△A)与浓度呈线性关系;一定量的植酸(2×10-5mol/L-2×10-3mol/L)会使振荡周期增加,而且振荡周期的增大值(AT)与浓度呈线性关系。通过以上这一系列实验,得出以下两个结论:不同结构的抗氧化剂对B-R振荡体系产生不同的扰动影响;抗氧化剂浓度与抑制时间呈线性关系。
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