新型铱配合物的合成和光致发光、电致发光性能研究

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通过在经典铱的三元配合物Ir(ppy)3和Ir(piq)3(ppy:2-苯基吡啶,piq:2-苯基异喹啉)中的配体上分别加入具有空穴传输性能的咔唑基团和具有电子传输性能的噁二唑基团,利用一种新的合成方法制备并表征了几种新的铱磷光配合物。实验结果表明,基于Ir(ppy)3的铱的三元衍生物Ir(L1)3-Ir(L3)3在503-540 nm处发绿光和黄绿光。而基于Ir(piq)3的三元化合物Ir(L4)3-Ir(L6)3在611-631 nm处发红光。在配合物中加入咔唑和噁二唑基团后,Ir(L1)3-Ir(L3)3的发射强度较大,量子效率较高,磷光寿命较短,这些都表明它们有可能应用于OLEDs。四苯基膦酰亚胺(Htpip)具有P=O键和四个苯环,能够有效提高铱配合物的电子传输能力,以不同位置不同数量的三氟甲基取代的2-苯基吡啶为主配体,Htpip为辅助配体合成了六个铱配合物,并且以它们为发光材料制备了一系列的器件:ITO/TAPC(30 nm)/Ir-complex(x wt%):mCP(15 nm)/TPBi(45 nm)/LiF(1nm)/Al(100nm),具有良好的器件性能。研究表明,三氟甲基引入到苯环的不同位置和不同数量可以调节配合物的发光颜色和电子传输等性能,从而影响其器件的性质。其中以配合物2-(4-(三氟甲基)苯基)吡啶为主配体的铱配合物为发光中心,掺杂浓度为8 wt%的器件G4的性能最为良好,其最大亮度超过40000 cd m-2,最大电流效率为50.8 cd A-1,最大功率效率为29.01m W-1。对辅助配体Htpip进行了不同的基团修饰,如通过在Htpip的苯环上引入氟原子、甲氧基、三氟甲基和萘基团,合成了四个配体F-Htpip、MeO-Htpip、3,5-CF3-Htpip和NA-Htpip。然后我们以4-CF3-ppy作为主配体,R-tpip作为辅助配体合成了四个配合物,表征并详细研究了其中(4CF3-ppy)2Ir(F-tpip)、(4CF3-ppy)2Ir(MeO-tpip)和(4CF3-ppy)2Ir(NA-tpip)三个配合物的光致发光和电化学性能。以氟和三氟甲基修饰的2,3-联吡啶、2,4-联吡啶dfpypy、2’,6’-dtfm-2,4’-bpy和2’,6’-dtfm-2,3’-bpy为主配体,tpip或Ftpip为辅助配体合成了两组配合物Ir1((dfpypy)2Ir(tpip))、Ir2((dfpypy)2Ir(Ftpip))和 Ir3((2’,6’-dtfm-2,3’-bpy)2Ir(tpip))、Ir4((2’,6’-dtfm-2,4’-bpy)2Ir(tpip)),对它们的一系列性质进行了研究,并初步研究了以Ir3为发光中心的电致发光性能。Ir3的电子迁移率比常用的电子传输材料Alq3还高,器件最大亮度超过40000 cd m-2,在2200 cd m-2的亮度时达到90 cd A-1的电流效率,并且在24000 cd m-2的亮度时仍然可以保持在80 cdA-1以上的电流效率。为了进一步通过氮杂环提高配合物的电子迁移率及相应的器件性能,以嘧啶为基础设计合成了新的主配体2-(三氟甲基)嘧啶基吡啶(NTN),然后分别和经典辅助配体乙酰丙酮,吡啶甲酸和本组常用的辅助配体tpip合成了三个配合物(NTN)2Ir(acac)(NTN)2Ir(pic)和(NTN)2Ir(tpip),,均具有良好的热稳定性和光电性质,有可能显示良好的器件性能。
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