空气氧化的铜催化苯甲酸衍生物邻位C(sp~2)-H键的硒化/硫化反应

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含硒化合物和含硫化合物广泛存在于天然产物、药物、农药和材料之中,因此开发简单有效的构建C-Se键和C-S键的合成方法一直是化学家们研究的热点,数十年来已经发展出了诸多可靠的策略。但这些方法通常需要一些较为苛刻的条件如高温、预先官能团化的底物或严格的无水无氧条件等。其中,过渡金属催化的C-H活化策略由于避免了底物的预先官能团化步骤而备受青睐。然而,这类策略通常面临两个主要问题,一是如何高选择性地活化分子中某一特定C-H键实现其官能团化;二是很多反应需要化学计量的氧化剂,因此开发更加廉价绿色的氧化体系是这类反应的挑战之一。本文以8-氨基喹啉为导向基,常见的二芳基二硒醚或硫酚为硒源或硫源,在过渡金属催化下地实现了导向的苯甲酰胺2位的C-H官能团化。本文的主要内容包括:(1)空气氧化的铜催化苯甲酸衍生物邻位C(sp~2)-H硒化反应研究以8-氨基喹啉为导向基,二芳基二硒醚作为硒源,发展了一种铜催化空气为氧化剂实现导向的苯甲酰胺2位C(sp~2)-H键硒化反应的方法。该方法条件温和,操作简单,无需外加氧化剂和添加剂,底物普适性较好,可以以中等以上产率获得二芳基硒醚类化合物。(2)空气氧化的铜催化苯甲酸衍生物邻位C(sp~2)-H硫化反应研究以硫酚为硫化试剂,廉价易得的乙酸铜为催化剂,在空气氧化下实现了导向的苯甲酰胺2位C(sp~2)-H键的硫化反应。该方法操作简单,条件温和,具有一定的底物普适性。
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