含咪唑基分子印迹聚硅氧烷材料的合成与性能研究

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自然界中的酶以其高效、专一、反应条件温和等特点成为一类重要的催化剂。但天然酶具有热敏感、稳定性差、耐受性差、提取困难、来源有限等缺点,严重制约了它的生产和应用。为了得到具有酶催化优点,又能克服其缺点的高效催化剂,科学工作者一直致力于人工酶研究。在分子水平上模拟酶对底物的识别和催化功能已引起各国科学工作者的广泛关注。利用分子印迹方法制备的聚合物模拟酶催化剂,预期具有抗恶劣环境、高稳定、长寿命、制备简单、形状多样化等特点,能克服天然酶的一些缺点。分子印迹聚合物是利用分子印迹技术制备的具有与模板分子在空间结构和结合位点上相匹配的高分子聚合物。在分子印迹聚合物内部可以产生类似于酶活性中心孔穴,而且可以通过选用适当的模板、单体在孔穴内部构筑起催化作用的活性基团,这些基团以最佳取向在空间内进行确定的排列。因此分子印迹技术是设计新型人工模拟酶材料的最有效手段之一。应用印迹催化剂不仅可以部分替代相应天然酶催化剂,而且可适用于恶劣环境中,从而拓展了原有天然材料的适用范围,因此具有很好的应用前景。开展分子印迹模拟酶催化剂的设计与合成研究,有助于认识天然酶的结构,受体-抗体作用机理,该研究又有重要的理论意义。本文采用非共价印迹法,选取对硝基苯甲酰胺为印迹分子,3-(N-咪唑基)丙基三乙氧基硅烷为功能单体,采用悬浮聚合法,通过水解缩合聚合反应,利用索氏抽提、乙醇洗脱等一系列的后处理方法去除模板分子,制备了含咪唑基的分子印迹聚合物(MIPs);探讨了功能单体在反应物中的比例、温度等条件对MlPs粒径的影响;利用透射电子显微镜对合成的MlPs形貌进行了分析。实验结果表明,MIPs粒径的大小受功能单体的摩尔比例影响,并且MIPs的粒径随聚合温度的升高而增大。通过平衡吸附实验和选择性吸附实验,研究了印迹聚合物的吸附性能和识别选择性能。模板分子与功能单体之间存在着氢键作用,可以构筑有效的识别位点,分子印迹聚合物吸附性能研究表明,制备的MIPs有较好的吸附效果。通过模拟酶催化试验,对MIPs的催化4-硝基苯酚乙酸酯水解性能进行了详细地研究。实验结果表明,在制pH值为7.5,反应温度为20℃的条件下,NIP2对4-硝基苯酚乙酸酯的水解反应几乎没有催化作用,而分子印迹聚硅氧烷微球对4-硝基苯酚乙酸酯的水解反应有一定的促进作用,它可加速4-硝基苯酚乙酸酯在KH2PO4/K2HPO4缓冲溶液(pH=7.5)中的水解反应。在缓冲溶液水解体系中加入空白聚硅氧烷微球NIP1,可提高4-硝基苯酚乙酸酯水解速度500%。
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