本论文利用端基官能化策略结合了酶促开环聚合方法(eROP)和原子转移自由基聚合方法(ATRP),设计和合成了非线型嵌段共聚物材料,并对其结构和性质进行了研究。具体如下:利用含氟引发剂成功引发了己内酯的酶促开环聚合反应,然后利用端基官能化法合成大分子引发剂用于苯乙烯/甲基丙烯酸环氧丙酯的原子转移自由基聚合,合成了AB2-Y型嵌段共聚物聚己内酯/聚苯乙烯THPFO-PCL-b-(PSt)2和聚己内酯/聚甲基丙烯酸环氧丙酯THPFO-PCL-b-(PGMA)2。作为化学酶合成技术的拓展,我们使用多种引发剂合成各种结构的非线型功能性共聚物材料。如以2,2,2-三氯乙醇为起始引发剂合成ABA2-Y型三嵌段共聚物PSt-b-PCL-b-(PSt)2,PGMA-b-PCL-b-(PGMA)2,ABC2-Y型三嵌段共聚物PSt-b-PCL-b-(PGMA)2;以聚乙二醇单甲基醚(MePEO)为起始引发剂合成ABC2-Y型三嵌段共聚物PEO-b-PCL-b-(PSt)2,PEO-b-PCL-b-(PGMA)2;以双羟基聚乙二醇(PEO)为起始引发剂合成C2BABC2 -H型五嵌段共聚物(PSt)2-b-PCL-b-PEO-b-PCL-b-(PSt)2,(PGMA)2-b-PCL-b-PEO-b-PCL-b-(PGMA)2。然后,我们重点研究了带有环氧基团的功能性嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装行为,由于溶剂选择性的不同,呈现出多种聚集体形貌,如纳米球,蠕虫状聚集体,网络型聚集体,树枝状聚集体和环形聚集体等。嵌段共聚物组成不同及在浓度不同时,呈现出多种聚集体形貌的转变。