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许多聚合反应过程都呈现较高的粘度,微观混合状况将影响生成的大分子的结构,同时影响反应产物的分子量及其分布。前人采用化学方法(如连续竞争反应、平行竞争反应)研究反应器中的微观混合,或在实验结果的基础上建立模型,表征相应的混合状态。但是,这些研究方法均是建立在对小分子反应的研究上,能否适用于表征粘性体系中大分子的混合特征有待进行深入研究。论文的第一部分选取碘化钾-碘酸钾平行竞争反应体系在搅拌釜中研究粘度对反应体系微观混合的影响,并对两种类型搅拌桨(二叶平桨/泛能式桨)的微观混合能力进行了比较。结果表明:随着体系粘度的增加微观混合效果变差;搅拌转速增加,微观混合效果变好;低粘条件下,二叶平桨混合效果优于泛能式桨;粘度增大,泛能式桨微观混合效果优于二叶平桨。论文的第二部分设计一新型平行竞争反应模型体系,研究中、高粘下大分子反应体系微观混合。竞争反应体系是由大分子3-异丙烯基-α,α′-二甲基苄基-异氰酸酯(TMI)和苯乙烯共聚物(PS-co-TMI)与小分子9-(甲胺基-甲基)蒽(MAMA)的反应及PS-co-TMI与己内酰胺(ε-CL)的反应构成。PS-co-TMI与MAMA的反应为快反应,而PS-co-TMI与ε-CL的反应为慢反应;并由红外、紫外光谱分别测定反应前后小分子ε-CL、MAMA的含量,确定反应转化率,使采用此模型体系研究中、高粘度下大分子反应体系微观混合成为可能。只有在混合速率介于快、慢反应速率之间的情况下,才有可能研究不同因素对微观混合的影响。研究PS-co-TMI与己内酰胺的反应机理及反应动力学,采用NMR和FTIR表征反应产物,推断其反应机理为PS-co-TMI中异氰酸基(-N=C=O)的N=C键断开,与ε-CL中的亚胺基(-NH)结合产生新键-NH-CO-N-;此反应为可逆反应。在76.0℃~129.0℃,n(ε-CL)/n(PS-TMI)=2.62~82.7的范围内PS-co-TMI与ε-CL二级反应正、逆反应活化能及表观频率因子为Ea+=82.2 kJ/mol,A+=6.73×108,Ea-=117.8 kJ/mol,A-=2.43×1012;溶剂的极性影响反应的Ea、A。