造纸终端混合废水仿酶法处理技术研究

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造纸工业用水量大而且污染严重,这是限制其发展和水污染治理的主要难题之一,提高处理后废水的质量是最有效的解决方法,同时还可以实现废水的循环回用。造纸废水的成分复杂,可生化性较差,经过传统工艺多级处理后仍有较高的化学耗氧量、色度和一定毒性。随着国家新废水排放标准的颁布,造纸废水就需要进行深度处理。仿酶既有酶催化的高效、专一和结构稳定的优点,还兼有化学催化对环境的适应能力和抗冲击能力,是造纸工业实现绿色化学目标的有效途径。本课题首先研究了Fe-羧酸螯合物的制备过程,通过研究几个单因素条件对亚铁螯合率和产品得率的影响,确定了制备Fe-CA的最佳工艺条件:配位比为2:1,初始pH为5-5.5,反应温度为50℃,反应时间为40min。在最佳工艺条件下制备Fe-CA催化剂,其亚铁离子的螯合率为81.2%,产品得率为64.5%。之后对螯合产品进行了红外和热失重分析,确定了螯合物的生成以及螯合产品中没有游离甘氨酸的存在。以最佳条件下制备的Fe-CA作催化剂,对仿酶法深度处理有重要影响的H202用量、Fe-CA用量、初始pH值、反应时间、反应温度等因素进行了研究和优化,通过单因素变量研究得到了最佳的处理工艺条件为:H2O2投加量为545.4mg/L,Fe-CA投加量为131mg/L,初始pH值为7.0,反应时间为40min,反应温度为25℃。之后通过正交试验确定了几个主要影响因素的主次顺序:H2O2投加量>Fe-CA投加量>初始pH值>反应时间。在最佳试验条件下对废水进行处理,处理后废水的色度为32.6C.U.,去除率约为83%,证明该方法对色度有较好的控制效果,且处理后色度稳定性好。由于处理过程中采用的催化中心没有做固定化处理,催化剂无法分离,导致处理后废水的CODCr远高于实际值,约200mg/L,预计通过固定化处理,处理后废水中催化剂分离可使处理后COD大幅下降。处理后废水的pH值为7.2,接近中性,有利于废水的回用和排放。本实验对处理前后废水的二氯甲烷萃取物进行了GC-MS分析。结果显示,处理前后废水中的有机物种类和相对含量有很明显的变化,处理后废水中未检测到或有明显减少的物质多为醇类、苯酚类及苯类衍生物、不饱和酸和胺类等有机物,处理氧化效果显著。
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