SO42-/ZrO2固体超强酸的制备、改性及其催化芳烃中微量烯烃精制反应研究

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本论文首次对SO42-/ZrO2固体超强酸(SZ)催化脱烯烃的性能进行了研究。实验中制备了性能优越的可再生SO42-/ZrO2固体超强酸芳烃精制催化剂,其催化活性远高于目前工业上普通使用的白土及被认为有望替代白土的USY分子筛。论文考察了焙烧温度及时间、沉淀剂种类及用量、浸渍液种类及浓度等制备条件对SO42-/ZrO2脱烯烃性能的影响。采用XRD、TG-DTG、BET、吡啶吸附FTIR以及13C NMR等分析手段对SO42-/ZrO2进行了表征。研究发现:以氨水为沉淀剂、硫酸为浸渍液时,沉淀终点pH>9.5、650℃焙烧3h、浸渍液浓度为2.0 mol/L的条件下芳烃精制性能最佳。SO42-/ZrO2具有优良的再生性能,连续失活再生4次后催化脱烯烃反应8h,烯烃转化率仍高达80%。在制得的SO42-/ZrO2基础上,通过掺杂改性的方式对SO42-/ZrO2进行了改性,将适量的Fe2O3引入了SO42-/ZrO2,在提高其催化脱烯烃活性的同时,更优化了芳烃产品的分布。适量Fe2O3的引入增大了SO42-/ZrO2的比表面积,纯化了ZrO2的四方晶型,增强了超强酸酸量。将掺杂5wt%Fe2O3后的SO42-/ZrO2用于重整油脱烯烃反应,12小时后烯烃转化率仍高达84%,通过添加少量的Fe2O3改善SO42-/ZrO2的结构,制备了更为优越的复合固体超强酸催化剂Fe2O3-SO42-/ZrO2用于芳烃精制。
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